脱氯剂组合物、脱氯剂及其制备方法、应用及回收方法与流程

本发明涉及重整生成油脱氯净化，具体涉及一种脱氯剂组合物、脱氯剂及其制备方法、应用及回收方法。

背景技术：

1、催化重整过程中氯的来源有两个：一是在开采原油时加入氯化物(多为有机氯化物)来提高采油率；二是重整反应过程中，为了维持重整催化剂较高的反应活性加入水和有机氯化物。在重整装置的实际生产中，物料中的氯化物会对芳烃装置产生强烈的腐蚀，同时还会造成环境污染，具有极大的危害性。为了减缓设备、管线的腐蚀及减少对下游产品的影响，重整装置中多采用固体脱氯技术，根据各部分的原料和操作条件的变化使用不同的脱氯剂。

2、cn101269294a公开了一种常温锌钙脱氯剂及其制备方法。该脱氯剂包括活性组分和载体，所述活性组分是活性zno、ca(oh)2或轻质caco3形成的混合物，所述载体为粘土和铝酸盐水泥。该发明解决了脱氯剂无法在常温下实现高氯容量以及无法实现较高脱氯效果的问题。

3、cn104437342a公开了一种高氯容液相脱氯剂及其制备方法和应用。该脱氯剂在低温、低氯的重整生成油液相脱氯的应用中更具有氯容大、耐水、使用寿命长等特点。液相脱氯剂采用碳分子筛作载体，碱金属或碱土金属氧化物作为活性组分。

4、cn103127903a公开了一种常温脱氯剂，解决了现有技术中脱氯剂在制备过程中由于存在焙烧而消耗过多能量的问题。进而提供一种制备方法简单，低成本且氯容高的常温脱氯剂。采用硫酸亚铁、氧化钙和凹凸棒石粘土制备。

5、但是，现有脱氯剂在长周期运行时稳定性差，并且对反应温度、压力及运行空速等要求比较严格，适用范围比较窄。

6、另外，现有脱氯剂不可回收再使用，在脱氯剂使用周期到了的时候，需要降低生产负荷，进行工艺处理，装置停车换剂，全部处理下来需要的时间较长，影响正常生产，造成生产波动。另外，重新采购新剂也为生产运行中增加了成本。

7、因此，亟需研发一种长周期运行稳定、适用范围宽且回收效果好的脱氯剂。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的脱氯剂长周期运行稳定性差、适用范围窄且回收效果差的问题，提供一种脱氯剂组合物、脱氯剂及其制备方法、应用及回收方法。

2、为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种脱氯剂组合物，其中，所述组合物包括以下以重量百分数计的组分：分子筛载体30-80％、活性组分前体2-20％、粘结剂15-45％和助剂2-15％；

3、其中，所述分子筛载体的孔径为

4、所述活性组分前体为碱金属和/或碱土金属的可溶性盐。

5、本发明第二方面提供一种由第一方面所述的脱氯剂组合物制得的脱氯剂。

6、本发明第三方面提供一种脱氯剂的制备方法，其中，将重量百分数为30-80％的分子筛载体、重量百分数为2-20％的活性组分前体、重量百分数为15-45％的粘结剂和重量百分数为2-15％的助剂进行混合，成型后进行干燥、焙烧，得到脱氯剂；

7、其中，所述分子筛载体的孔径为

8、所述活性组分前体为碱金属和/或碱土金属的可溶性盐。

9、本发明第四方面提供一种由第三方面所述的制备方法制得的脱氯剂。

10、本发明第五方面提供第二方面或第四方面所述的脱氯剂在催化重整过程中进行脱氯的应用。

11、本发明第六方面提供一种第二方面或第四方面所述的脱氯剂的回收方法，其中，所述方法包括：在吹扫气体持续吹扫条件下，将使用后的脱氯剂经加热、保温并进行降温后，得到回收后的脱氯剂。

12、通过上述技术方案，本发明所取得的有益技术效果如下：

13、本发明提供了一种制备方法简单、所需材料简单易得、成本低、长周期运行稳定、脱氯效果好、适用范围宽，且回收再利用过程简单、能耗低、回收效果较好的脱氯剂，可以在常温下脱除油品中的氯化物，达到降低设备腐蚀的目的，具有广阔的应用前景。

技术特征：

1.一种脱氯剂组合物，其特征在于，所述组合物包括以下以重量百分数计的组分：分子筛载体30-80％、活性组分前体2-20％、粘结剂15-45％和助剂2-15％；

2.根据权利要求1所述的脱氯剂组合物，其中，所述脱氯剂组合物包括以下以重量百分数计的组分：分子筛载体50-70％、活性组分前体3-10％、粘结剂20-40％和助剂3-10％。

3.根据权利要求1或2所述的脱氯剂组合物，其中，所述分子筛载体选自4a型分子筛、5a型分子筛、zsm-5型分子筛和nay型分子筛中的至少一种；

4.一种由权利要求1-3中任意一项所述的脱氯剂组合物制得的脱氯剂。

5.一种脱氯剂的制备方法，其特征在于，将重量百分数为30-80％的分子筛载体、重量百分数为2-20％的活性组分前体、重量百分数为15-45％的粘结剂和重量百分数为2-15％的助剂进行混合，成型后进行干燥、焙烧，得到脱氯剂；

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，干燥温度为60-130℃，优选为80-120℃；干燥时间为0.5-3h，优选为1-2h；

7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，所述分子筛载体的重量百分数为50-70％，所述活性组分前体的重量百分数为3-10％，所述粘结剂的重量百分数为20-40％，所述助剂的重量百分数为3-10％；

8.一种由权利要求5-7中任意一项所述的制备方法制得的脱氯剂。

9.权利要求4或8所述的脱氯剂在催化重整过程中进行脱氯的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其中，脱氯的操作条件包括：脱氯温度为15-45℃，优选为30-40℃；脱氯压力为1-5mpa，优选为2-3mpa；质量空速为2-10h-1，优选为3-6h-1。

11.一种权利要求4或8所述的脱氯剂的回收方法，其特征在于，所述方法包括：在吹扫气体持续吹扫条件下，将使用后的脱氯剂经加热、保温并进行降温后，得到回收后的脱氯剂。

12.根据权利要求11所述的回收方法，其中，所述方法还包括：在加热之前，将使用后的脱氯剂吹扫1-3h；

技术总结本发明涉及重整生成油脱氯净化技术领域，公开了一种脱氯剂组合物、脱氯剂及其制备方法、应用及回收方法。所述组合物包括分子筛载体、活性组分前体、粘结剂和助剂；其中，所述分子筛载体的孔径为所述活性组分前体为碱金属和/或碱土金属的可溶性盐。将其混合，成型后进行干燥、焙烧，得到脱氯剂。在吹扫气体持续吹扫条件下，将使用后的脱氯剂经加热、保温并进行降温后，得到回收后的脱氯剂。本发明所提供的脱氯剂脱氯效果好、长周期运行稳定、适用范围宽并且回收效果好，可以在常温下脱除油品中的氯化物，达到降低设备腐蚀的目的，具有广阔的应用前景。技术研发人员：张晓琳,程光剑,曹志涛,李学,贾钧升,张英杰,王美淇,侯鉴桐,李民,杜小雨,张世强,石洪波,郭靖,王丽娜,莫娅南受保护的技术使用者：中国石油天然气股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/26