一种根管填充胶体组合物及其制备方法以及应用与流程

本发明属于牙科修复，具体涉及一种根管填充胶体组合物及其制备方法以及应用。

背景技术：

1、牙齿根管由于细菌感染可引起强烈的痛感，细菌感染可引起局部炎症，刺激肥大细胞产生炎症因子，促进碳酸酐酶活性，产生酸性物质，侵蚀牙根尖周组织，进而引起牙齿脱落。如果在牙根尖疼痛早期发现细菌感染部位，完成根尖治疗，可有效解决由根尖周炎导致的牙齿松动、牙槽骨骨密度降低等问题。因此，牙科根尖治疗已成为对根尖感染患齿治疗的有效手段。

2、然而，通过根管治疗手术，实现对牙髓腔感染部位的彻底治疗，需要对死髓牙的根尖孔及周边牙本质小孔进行高效封闭、长效密封，以最大限度保护根尖感染患齿，这对于根尖修复材料提出了很大的挑战。其原因在于，一方面根管系统的微观结构具有复杂性。许多病例中展示的侧枝根管、根尖分叉、根尖牙本质小管交错、根尖口处牙骨质多裂纹等问题，是制约根管治疗效果的最大困难所在。另一方面，从解剖生理结构可以发现，人类牙齿根管系统空间狭小，牙本质小管分支庞杂，临床操作难度大，尤其是要完成分叉的根尖及其周围的牙本质小管内部的消毒、修复材料灌注等根管修复手术，对于临床医生的技术水平和临床经验要求很高。临床上，高质量的根管治疗术应满足彻底清除感染部位并严密封闭根管口及周边牙本质小管等通道组织。

3、以上根管治疗需求除了需要丰富的临床经验和高超的根管治疗技术以外，还需要高品质的根管治疗材料。常见的根管治疗失败原因就是根管系统封闭性差，未能严格控制根管内的微生物。因此，如何根据人体根管系统解剖微环境的结构特点，设计出满足该特点需求的根管填充材料是实现高质量根管治疗效果的关键。

4、在根管填充材料的发展过程中，主要发展了以氧化锌丁香油酚糊剂、氢氧化钙糊剂、碘仿类糊剂、树脂类糊剂、以及基于矿物三氧化物凝聚体（mta）及其调和的预混水硬化物为代表性材料的根管填充材料。氧化锌丁香油酚可以起到抑菌、镇痛的作用，其原本是应用于皮肤炎症、烧伤等方面的治疗，在根管治疗中，由于其根管封闭性差，目前已经很少使用。碘仿类糊剂多应用于脓液多、渗出物多、根尖发育未完全的乳牙根管，其封闭效果差，并且会使牙齿变色，目前也应用较少。临床上目前应用较多的是氢氧化钙糊剂、树脂类糊剂、以及mta。树脂类糊剂以登士柏（dentsply）的ah-plus为代表，它具有较好的封闭效果，粘结性好。但是它存在长效封闭效果差，不能长效抑菌，材料与根管内壁，尤其是牙本质小管间存在微缝隙、临床操作复杂的问题。氢氧化钙糊剂由于其碱性环境可以抑制细菌增殖、抑制破骨细胞活性，诱导骨组织再生的特点，是目前临床应用最广泛的根管填充材料。然而，其存在易被牙槽骨吸收、封闭性差，长效封闭强度不足等问题，导致修复后的死髓牙寿命低。因此，近年来mta由于其内含多种遇水硬化成份，已逐渐取代氢氧化钙糊剂，成为根管治疗材料领域的高端产品。加拿大创新生物陶瓷公司优化了mta的成份，将其制备成预混糊剂，有效改善了mta操作上的不足，其生产的iroot系列产品已成为高端牙科根管封闭材料的主流产品。然而，该技术未考虑到根冠修复手术所治疗的死髓牙通常不具备再生能力，尤其是由于日常的咀嚼会使患牙与牙槽骨及牙周膜在机械作用下产生裂纹，这会加剧牙体骨密度降低，造成断裂，并且由于其在根管内部修复产物单一，不能给根尖口处提供足够的力学支撑。因此，提供一种具有能适应根尖受力形变的原位自固化材料是进一步改善牙科根管填充糊剂材料发展的关键。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种根管填充胶体组合物及其制备方法以及应用，本发明提供的根管填充胶体组合物具有能适应根尖受力形变，封闭性好以及抑菌性能好。

2、本发明提供了一种根管填充胶体组合物，其特征在于，包括流动相组分和固定相组分：

3、所述流动相组分包括：0~80重量份的小分子多元醇、0~40重量份的聚醇、0~30重量份的丙烯酸、0~30重量份的不饱和脂肪酸、0~20重量份的海藻酸，所述流动相组分中至少有一个组分的量不为0；

4、所述固定相组分包括：10~70重量份的速效固化颗粒物、1~60重量份的长效固化颗粒物、10~50重量份的支撑性生物安全无机固体填料、0.1~20重量份的固化强度调节剂、0.1~10重量份的x射线阻射剂。

5、优选的，所述流动相组分包括：20~65重量份的小分子多元醇、10~35重量份的聚醇、5~20重量份的丙烯酸、2~20重量份的不饱和脂肪酸、0~10重量份的海藻酸；

6、所述机械互锁功能固定相组分包括：10~45重量份速效固化颗粒物、1~35重量份长效固化颗粒物、10~35重量份的支撑性生物安全无机固体填料、0.1~10重量份的固化强度调节剂、1~5重量份的x射线阻射剂。

7、优选的，所述流动相组分与固定相组分质量比的范围为0.5：1~1：0.5。

8、优选的，所述小分子多元醇选自半乳糖醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇、山梨醇、月桂醇中的一种或多种；

9、所述聚醇选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚二甲基硅氧烷醇中的一种或多种；

10、所述丙烯酸类成份选自甲基丙烯酸、羟乙基丙烯酸、羟丙基丙烯酸中的一种或多种；

11、所述不饱和脂肪酸选自油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸中的一种或多种。

12、优选的，所述速效固化颗粒物选自高铁酸钙、铝酸三钙、硅酸三钙、磷酸四钙、硅铝酸钙、硅铁酸钙中的一种或多种；

13、所述长效固化颗粒物选自磷酸三钙、羟基磷灰石、磷酸二氢钙、硅酸二钙、硅酸钙、铝酸钙中的一种或多种；

14、所述支撑性生物安全无机固体填料选自氧化钛、氧化锆、氧化铝、氧化硅、碳酸钙中的一种或多种；

15、所述固化强度调节剂选自硫酸钙、硫酸镁、硫酸锌、硫酸钡、氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化锌中的一种或多种；

16、所述x射线阻射剂选自氧化钽、氧化铪、氧化钡、碳酸钡、硫酸钡、氧化铋中的一种或多种。

17、优选的，还包括占所述根管填充胶体组合物总重不超过15wt%的长链高分子成份，所述长链高分子成份选自壳聚糖类、纤维素类、木质素类、淀粉类、蛋白质类成份中的一种或多种。

18、优选的，所述长链高分子成份选自具有羟基、羧基、硝基或磺酸基修饰的纤维素类原料，优选为羧甲基纤维素、羟丙基纤维素中的一种或多种。

19、本发明还提供了一种上述根管填充胶体组合物的制备方法，包括以下步骤：

20、a）将流动相组分混合，得到混合流动相；

21、将固定相组分混合球磨，得到混合固定相；

22、b）将混合流动相和混合固定相混合，进行乳化，得到根管填充胶体。

23、本发明还提供了一种上述根管填充胶体组合物的制备方法，包括以下步骤：

24、a）将长效固化颗粒物与流动相组分混合，得到第一前体凝胶；

25、将速效固化颗粒物、支撑性生物安全无机固体填料、固化强度调节剂、x射线阻射剂与流动相混合，得到第二前体凝胶；

26、b）将第一前提凝胶与第二前体凝胶混合进行乳化，得到根管填充胶体。

27、本发明还提供了一种上述根管填充胶体组合物在制备根管填充材料中的应用。

28、与现有技术相比，本发明提供了一种根管填充胶体组合物，包括流动相组分和固定相组分：所述流动相组分包括：0~80重量份的小分子多元醇、0~40重量份的聚醇、0~30重量份的丙烯酸、0~30重量份的不饱和脂肪酸、0~20重量份的海藻酸，所述流动相组分中至少有一个组分的量不为0；所述固定相组分包括：10~70重量份的速效固化颗粒物、0~60重量份的长效固化颗粒物、10~50重量份的支撑性生物安全无机固体填料、0~20重量份的固化强度调节剂、0~10重量份的x射线阻射剂。本发明提供的根管填充胶体复合物具有超高的根管封闭效果，尤其是其随死髓牙在长期咀嚼过程中所造成的局域修复区域微损伤可自发形成机械互锁结构，可长效抑菌，长效原位自固化修复，有利于延长根管封闭后死髓牙的使用寿命。