在非极性溶剂中用叔胺催化剂制备芳氧基苯氧基丙酸衍生物的方法与流程

本发明属于农用化学领域。本发明涉及一种用于制备芳氧基苯氧基丙酸衍生物的方法，该衍生物适合作为用于控制杂草的除草剂。

背景技术：

1、芳氧基苯氧基丙酸衍生物化合物，也称为fop，是一类通过抑制acc酶而属于脂质合成抑制剂家族的除草剂。芳氧基苯氧基丙酸衍生物化合物家族包括众所周知的除草剂，例如喔草酯、喹禾灵、炔草酯、氰氟草酯、氟吡禾灵、噁唑酰草胺、禾草灵、吡氟禾草灵或噁唑禾草灵以及其他化合物。

2、现有技术在de26407030、ep0044497、ep0062905、ep0105494、ep0157225或wo2004/002925中披露了用于制备芳氧基苯氧基丙酸衍生物的不同方法，其由以下两个反应方案1和2很好地表示。

3、

4、其中x是离去基团，如甲磺酰氧基、甲苯磺酰氧基、氯或溴，r”’是可选取代的直链或支链脂族、脂环族或杂环基团，ar是芳基并且y是卤素原子。

5、合成芳氧基苯氧基丙酸衍生物的主要问题是外消旋化。由于单个手性碳的存在，芳氧基苯氧基丙酸衍生物具有光学异构体。众所周知，(r)-异构体具有脂族的除草活性，而(s)-异构体具有非常低的除草活性，因此，制造方法应当旨在使(r)-对映异构体含量最大化。作为副产物形成的(s)对映异构体的去除需要额外的困难和昂贵的方法以获得芳氧基苯氧基丙酸衍生物的纯(r)对映异构体。

6、根据方案1的方法的缺点是最终产物的对映异构体纯度低，最终需要耗费时间后处理以获得纯(r)芳氧基苯氧基丙酸衍生物和回收的甲苯磺酸盐或甲磺酸盐衍生物，这增加了制造成本。

7、根据方案2的方法可以采用不同类型的溶剂。当溶剂是极性非质子溶剂例如二甲基甲酰胺、dmso、n-甲基吡咯烷酮、腈、二甲基乙酰胺或酮时，由于它们与水的混溶性存在显著缺点，这意味着溶剂回收困难且成本高昂。现有技术文献ep0105494披露了这些溶剂的其他缺点如溶剂成本高、产率低或反应时间长。

8、现有技术文献ep0105494涉及根据方案2的方法，其中溶剂选自芳族烃，并且反应在选自季铵或鏻碱、聚亚烷基二醇或其低级烷基醚的组的催化剂的存在下进行。虽然根据ep0105494的实例所获得的产物的产率和纯度高于90％并且约为95％，但已经观察到缺乏再现性。

9、因此，本发明的目的是提供一种用于制备芳氧基苯氧基丙酸衍生物除草剂的方法，解决了卤代芳烃化合物和苯酚丙酸衍生物在催化剂的存在下在非极性溶剂中的反应中缺乏再现性的问题。

技术实现思路

1、本发明的第一方面是一种用于制备式i的芳氧基苯氧基丙酸衍生物化合物的方法

2、

3、其中ar是芳基，r’选自由氢、直链或支链脂族基团、烷氧基烷基、脂环族基团、芳烷基、卤代芳基、亚烷基氨基-氧基烷基或杂环基烷基组成的组，x选自nr”或o，并且r”选自由氢、直链或支链脂族基团组成的组，该方法包括式ii的苯酚丙酸衍生物化合物

4、

5、与式ar-y的卤代芳烃化合物(当y是卤素原子时)在无机碱或有机碱和选自叔胺的组的催化剂的存在下在非极性溶剂中的反应。

技术特征：

1.-一种用于制备式i的芳氧基苯氧基丙酸衍生物化合物的方法

2.-根据权利要求1所述的方法，其中，从所述反应中去除作为副产物形成的水。

3.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述反应的温度在从60℃至200℃的范围内。

4.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述反应的压力是标准大气压或减压。

5.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述非极性溶剂是可选地含有卤素原子的烃溶剂。

6.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述无机碱选自由以下组成的组：碱金属、碱土金属或铵的碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐或磷酸二氢盐。

7.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述无机碱或有机碱的量的范围从按所述式ar-y的卤代芳烃化合物的摩尔计1至5摩尔。

8.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述催化剂是桥接双环叔胺。

9.-根据权利要求8所述的方法，其中，所述桥接双环叔胺是脂族桥接双环叔胺。

10.-根据权利要求9所述的方法，其中，所述脂族桥接双环叔胺选自由1,4-二氮杂双环[2.2.2.]辛烷、奎宁环或托品烷组成的组。

11.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，催化剂的量的范围从所述式ar-y的卤代芳烃化合物的摩尔按摩尔计0.01％至50％。

12.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述芳基ar选自由以下组成的组：取代的苯基、取代的2-吡啶基、取代的2-苯并噁唑基、取代的2-喹喔啉基、取代的2-苯并噻唑基、取代的萘基或取代的2-苯并咪唑，其中所述取代基选自由以下组成的组：卤素、脂族基团、卤代脂族基团、烷氧基、硫烷基、氰基或硝基。

13.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述r’基团选自由以下组成的组：氢、直链或支链烷基、炔基、烷氧基烷基、芳烷基、卤代芳基、亚烷基氨基-氧基烷基或杂环基烷基。

14.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，x选自nr”或o，并且r”选自由氢、直链或支链烷基组成的组。

15.-根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述式ii的苯酚丙酸衍生物化合物与所述式ar-y的卤代芳烃化合物的摩尔比的范围从0.9:1至2.5:1。

技术总结一种用于制备式I的芳氧基苯氧基丙酸衍生物化合物(式I)的方法，其中Ar是芳基，R’选自由以下组成的组：氢、直链或支链脂族基团、烷氧基烷基、脂环族基团、芳烷基、卤代芳基、亚烷基氨基‑氧基烷基或杂环基烷基，X选自NR’或O，并且R’选自由氢、直链或支链脂族基团组成的组，该方法包括式II的苯酚丙酸衍生物化合物(式II)与式Ar‑Y的卤代芳烃化合物(当Y是卤素原子时)在无机碱或有机碱和选自叔胺的组的催化剂的存在下在非极性溶剂中的反应。式I式II技术研发人员：C·蔻嫩,I·弗里德曼受保护的技术使用者：安道麦阿甘有限公司技术研发日：技术公布日：2024/8/20