一种煤基路线C2法制备MMA的方法与流程

本发明涉及mma的制备领域，更具体地说，本发明涉及一种煤基路线c2法制备mma的方法。

背景技术：

1、甲基丙烯酸甲酯(mma)是一种重要的化工原料，其在建筑、卫生洁具、广告装潢、家电、仪器仪表等行业内均有广泛应用。

2、目前mma的制备工艺主要包括丙酮氰醇法和c4两步氧化法。其中传统的丙酮氰醇法占产能的60％以上，余下的以c4两步氧化法为主。丙酮氰醇法由于使用剧毒物hcn为原料，并且产生大量硫酸氢铵废液作为副产品，其发展受到了限制。

3、而近年来得到发展的c4两步氧化工艺，虽然是环境友好的清洁生产工艺，但是由于氧化总收率较低、单套规模小(单套5万吨/年)、c4原料来源等问题，导致成本居高不下。

技术实现思路

1、为了克服现有技术的上述缺陷，本发明的实施例提供一种煤基路线c2法制备mma的方法，本发明所要解决的技术问题是：针对丙酮氰醇法和c4两步氧化法生产mma的不足，提出一种经济性的制备mma的新方法。

2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种煤基路线c2法制备mma的方法，包括如下步骤：

3、步骤一：将甲醛的甲醇溶液和丙醛按照1:1的摩尔比进行混合后，在催化剂的催化作用下进行热缩合反应，获得含有水相和油相的混合产物；

4、步骤二：对混合产物进行油水分离，获得油相，所述油相包括甲醇-mal混合溶液；

5、步骤三：另取甲醇，将甲醇和甲醇-mal混合溶液按照摩尔比为(3-10):1进行氧化酯化反应，得到mma粗品；

6、步骤四：对mma粗品进行分离提纯，得到mma成品。

7、在一个优选地实施方式中，步骤一中的所述催化剂为二乙胺、二甲胺与醋酸的混合物。

8、在一个优选地实施方式中，所述二乙胺、二甲胺的混合物和醋酸按照摩尔比(1-1.1):1进行混合得到水溶液，该水溶液的浓度为2-4％，其中二乙胺、二甲胺的摩尔比为1:1。

9、在一个优选地实施方式中，所述步骤一种的缩合反应的反应压力为3.0-5.0mpa、反应温度160-250℃。

10、在一个优选地实施方式中，步骤一中的甲醛的甲醇溶液和丙醛的混合物均先进行预热至100-180℃后，再进行缩合反应。

11、在一个优选地实施方式中，步骤三中记载的氧化酯化的反应温度为70-100℃，反应压力为0.5-1.5mpa。

12、在一个优选地实施方式中，甲醛的甲醇溶液中，甲醛的体积浓度为60-100％。

13、在一个优选地实施方式中，步骤三中的氧化酯化反应采用纳米金作为催化剂，mal与纳米金的摩尔比为(1000-1200):1。

14、本发明的技术效果和优点：

15、本发明将常规的甲醛的水溶液调整为甲醛的甲醇溶液，有效解决甲醛原料中50％的水含量的问题，另外甲醇本身不参与反应，甲醇、mal共沸及沸点温差可通过负压有效分离，甲醇、mal混合物料直接进入氧化酯化系统作为原料参与反应，使得整个流程可有效降低工业废水的产出。

技术特征：

1.一种煤基路线c2法制备mma的方法，其特征在于包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种煤基路线c2法制备mma的方法，其特征在于：步骤一中的所述催化剂为二乙胺、二甲胺与醋酸的混合物。

3.根据权利要求2所述的一种煤基路线c2法制备mma的方法，其特征在于：所述二乙胺、二甲胺的混合物和醋酸按照摩尔比(1-1.1):1进行混合得到水溶液，该水溶液的浓度为2-4％，其中二乙胺、二甲胺的摩尔比为1:1。

4.根据权利要求1所述的一种煤基路线c2法制备mma的方法，其特征在于：所述步骤一种的缩合反应的反应压力为3.0-5.0mpa、反应温度160-250℃。

5.根据权利要求1所述的一种煤基路线c2法制备mma的方法，其特征在于：所述步骤一中的甲醛的甲醇溶液和丙醛的混合物均先进行预热至100-180℃后，再进行缩合反应。

6.根据权利要求1所述的一种煤基路线c2法制备mma的方法，其特征在于：所述步骤三中记载的氧化酯化的反应温度为70-100℃，反应压力为0.5-1.5mpa。

7.根据权利要求1-6任一所述的一种煤基路线c2法制备mma的方法，其特征在于：所述甲醛的甲醇溶液中，甲醛的体积浓度为60-100％。

8.根据权利要求1-6任一所述的一种煤基路线c2法制备mma的方法，其特征在于：所述步骤三中的氧化酯化反应采用纳米金作为催化剂，mal与纳米金的摩尔比为(1000-1200):1。

技术总结本发明公开了一种煤基路线C2法制备MMA的方法，具体涉及MMA的制备领域，包括如下步骤：将甲醛的甲醇溶液和丙醛按照1:1的摩尔比进行混合后，在催化剂的催化作用下进行热缩合反应，获得含有水相和油相的混合产物；对混合产物进行油水分离，获得油相，所述油相包括甲醇‑MAL混合溶液；另取甲醇，将甲醇和甲醇‑MAL混合溶液按照摩尔比为(3‑10):1进行氧化酯化反应，得到MMA粗品；对MMA粗品进行分离提纯，得到MMA成品，本发明将常规的甲醛的水溶液调整为甲醛的甲醇溶液，甲醇、MAL共沸及沸点温差可通过负压有效分离，甲醇、MAL混合物料直接进入氧化酯化系统作为原料参与反应，使得整个流程可有效降低工业废水的产出。技术研发人员：李宗洲,侯振林,刘玉斌,潘勇锋,路海伟,刘永新,张超,葛伟,康振洁,那明骏,宋华磊,段一然,于亮,荣庆,周扬,韩增军,衣利梅,赵海宁受保护的技术使用者：南京诺奥新材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/9/9