邻氰基苯酚的合成方法与流程

本发明属于有机合成领域精细有机化学品领域，特别是涉及一种邻氰基苯酚的合成方法。

背景技术：

1、邻氰基苯酚又名水杨腈、邻羟基苯甲腈，在医药、农药、高分子材料等化工领域有着十分广泛的应用，是药物布尼洛尔以及农药嘧菌酯的关键中间体。

2、目前，邻氰基苯酚较为成熟的合成方法，以原料分类，水杨腈的合成工艺主要分为水杨醛法、水杨酰胺法和水杨酸/水杨酸甲酯法3类。经典的水杨腈合成方法，是以水杨醛为原料，与盐酸羟胺反应生成中间体水杨醛肟，随后在酸性条件下生成水杨腈。水杨酰胺法是以水杨酰胺制备水杨腈，一般使用三氯氧磷、二氯亚砜或光气等作为脱水剂，一步将水杨酰胺转化为水杨腈。水杨酸/水杨酸甲酯法是以水杨酸/水杨酸甲酯制备水杨腈，是一条新兴的工艺路线，其实质为水杨酸/水杨酸甲酯合成中间体水杨酰胺，再合成水杨腈的过程。

3、本发明提出一种以苯酚为原料合成邻氰基苯酚的方法。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种以苯酚为原料的邻氰基苯酚的合成方法。

2、本发明由如下技术方案实施：邻氰基苯酚的合成方法，其包括如下步骤：

3、（1）将苯酚、二氯甲烷、氯化铝混合，在0-10℃下搅拌至完全溶解，制备得到苯酚和氯化铝的二氯甲烷溶液；

4、（2）氯化氰或溴化氰和二氯甲烷混合，搅拌均匀并冷却至-10-0℃，制备得到氯化氰或溴化氰与二氯甲烷的混合液；

5、（3）将氯化氰或溴化氰与二氯甲烷的混合液滴加至苯酚和氯化铝的二氯甲烷溶液中，在氯化铝的催化作用下，苯酚与氯化氰或溴化氰反应得到邻氰基苯酚和盐酸或溴化氢；氯化铝的催化作用使得苯酚上的邻位h+活泼，容易参与和cn+置换。

6、（4）向步骤（3）得到的溶液中滴加三乙胺，通过控制滴加速度，将温度保持在-2℃~2℃，滴完后维持搅拌至反应完全，三乙胺与盐酸或溴化氢反应得到三乙胺盐酸盐或三乙胺氢溴酸盐；

7、（5）向步骤（4）反应结束后的溶液中加冰水，三乙胺盐酸盐或三乙胺氢溴酸盐溶于上层冰水，形成三乙胺盐酸盐水溶液或三乙胺氢溴酸盐水溶液，然后将上层的三乙胺盐酸盐水溶液或三乙胺氢溴酸盐水溶液分离得到三乙胺盐酸盐水溶液或三乙胺氢溴酸盐水溶液和邻氰基苯酚的二氯甲烷粗溶液；用冰水可以防止二氯甲烷挥发，另外用冰水在分层时界面更加清晰。三乙胺盐酸盐水溶液回收后得到的三乙胺盐酸盐可用作季铵盐、医药、农药、染料及其他有机合成的基本原料；或者三乙胺盐酸盐水溶液或三乙胺氢溴酸盐水溶液还可用加碱后蒸馏，得到三乙胺，回用于前道工序；提高了反应原料的利用率，提高反应经济价值的同时，避免浪费，且减少废物量，更加环保。

8、（6）邻氰基苯酚的二氯甲烷粗溶液经冰水洗涤至少1次后得到邻氰基苯酚的二氯甲烷精溶液；

9、（7）将步骤（6）得到的邻氰基苯酚的二氯甲烷精溶液，进行蒸馏，蒸馏出二氯甲烷，然后经异丙醇溶液提纯后得到邻氰基苯酚成品。邻氰基苯酚成品的纯度可达到99.7%，收率可达到94.26%。

10、进一步的，所述步骤（1）中，苯酚、二氯甲烷和氯化铝的质量比为：93~102 ：580~620 : 276~293。

11、进一步的，氯化氰或溴化氰和二氯甲烷的质量比为：73~133 : 496~512。

12、进一步的，所述步骤中，通过控制滴加速度，将温度保持在-2~2℃。

13、进一步的，所述步骤（4）中，滴加的三乙胺与所述氯化氰或溴化氰的质量比为：110~117 : 71~133。

14、进一步的，所述步骤（5）中，所述冰水的温度为-2~2℃。

15、进一步的，所述步骤（5）中，所述冰水与所述三乙胺的质量比为：110~121 ：110~117。

16、进一步的，所述步骤（7）中，经异丙醇溶液提纯得到邻氰基苯酚成品的具体方法为：蒸馏出二氯甲烷后得到的固体物料中加入异丙醇溶液，升温至55~65℃，持续搅拌至邻氰基苯酚完全溶于异丙醇溶液中；然后降温至0~6℃，析出邻氰基甲苯，过滤出异丙醇，将得到的邻氰基甲苯滤饼烘干得到邻氰基苯酚成品。

17、进一步的，所述步骤（7）中，所述异丙醇溶液的质量浓度为56~62%。

18、进一步的，所述步骤（7）中，所述异丙醇溶液与苯酚的质量比为：273~282 : 98~108。

19、本发明的优点：

20、（1）本发明采用苯酚作为生产邻氰基苯酚的原料，原料成本低；

21、（2）三乙胺盐酸盐水溶液回收后得到的三乙胺盐酸盐可用作季铵盐、医药、农药、染料及其他有机合成的基本原料；或者三乙胺盐酸盐水溶液或三乙胺氢溴酸盐水溶液还可用加碱后蒸馏，得到三乙胺，回用于前道工序；提高了反应原料的利用率，提高反应经济价值的同时，避免浪费，且减少废物量，更加环保。

22、（3）利用本发明方法制备邻氰基苯酚，纯度可达到99.7%，收率可达到94.26%。

技术特征：

1.邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，其包括如下步骤：

2. 根据权利要求1所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）中，苯酚、二氯甲烷和氯化铝的质量比为：93~102 ：580~620 : 276~293。

3. 根据权利要求1所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）中，氯化氰或溴化氰和二氯甲烷的质量比为：73~133 : 496~512。

4.根据权利要求1所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤中，通过控制滴加速度，将温度保持在-2~2℃。

5. 根据权利要求1所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤（4）中，滴加的三乙胺与所述氯化氰或溴化氰的质量比为：110~117 : 71~133。

6.根据权利要求1所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤（5）中，所述冰水的温度为-2~2℃。

7. 根据权利要求1所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤（5）中，所述冰水与所述三乙胺的质量比为：110~121 ：110~117。

8.根据权利要求1所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤（7）中，经异丙醇溶液提纯得到邻氰基苯酚成品的具体方法为：蒸馏出二氯甲烷后得到的固体物料中加入异丙醇溶液，升温至55~65℃，持续搅拌至邻氰基苯酚完全溶于异丙醇溶液中；然后降温至0~6℃，析出邻氰基甲苯，过滤出异丙醇，将得到的邻氰基甲苯滤饼烘干得到邻氰基苯酚成品。

9.根据权利要求8所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤（7）中，所述异丙醇溶液的质量浓度为56~62%。

10. 根据权利要求9所述的邻氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步骤（7）中，所述异丙醇溶液与苯酚的质量比为：273~282 : 98~108。

技术总结本发明公开了一种邻氰基苯酚的合成方法，其以苯酚和氯化氰或溴化氰为原料制备邻氰基苯酚，同时将副产物盐酸或溴化氰与三乙胺反应得到三乙胺盐酸盐或三乙胺氢溴酸盐回收利用。本发明采用苯酚作为生产邻氰基苯酚的原料，原料成本低；反应生成的副产物盐酸或溴化氢通过加入三乙胺，反应生成三乙胺盐酸盐或三乙胺氢溴酸盐，一方面三乙胺盐酸盐或三乙胺氢溴酸盐能够比较容易的与邻氰基苯酚分离，且分离后得到的三乙胺盐酸盐或三乙胺氢溴酸盐可回收利用，提高了反应原料的利用率，提高反应经济价值的同时，避免浪费，且减少废物量，更加环保。利用本发明方法制备邻氰基苯酚，纯度可达到99.7%，收率可达到94.26%。技术研发人员：吴林桦,郭党柱,陆盛麟,高祥受保护的技术使用者：内蒙古环圣科技有限公司技术研发日：技术公布日：2024/9/9