一种吡唑嘌呤类除草剂安全剂及其制备方法与应用

本发明属于农药，尤其涉及一种吡唑嘌呤类除草剂安全剂及其制备方法与应用。

背景技术：

1、除草剂安全剂，又名解毒剂，在不降低除草剂对靶标杂草的活性下能选择性地保护作物，降低作物对除草剂的敏感性，增加作物的安全性和改进除草效果。自上世纪中期第一个除草剂安全剂发现以来，这类物质带来了巨大的经济利益和潜在的研究价值。

2、安全剂在提高除草剂的选择性上起十分重要的作用。它的使用可以扩大选择性不高甚至无选择性的除草剂的应用作物范围,提高现有除草剂品种的选择性和广谱性，避免除草剂使用过多而产生的药害问题，与除草剂同时使用可以延长除草剂的使用年限。因此，需要开发新型的除草剂安全剂。

技术实现思路

1、基于上述理由，针对现有技术中存在的问题或缺陷，本发明的目的在于提供一种吡唑嘌呤类除草剂安全剂及其制备方法与应用，解决或至少部分解决现有技术中存在的上述技术缺陷。

2、为了实现本发明的上述第一个目的，本发明采用的技术方案如下：

3、一种吡唑嘌呤类除草剂安全剂，所述吡唑嘌呤类除草剂安全剂的结构通式(i)为：

4、

5、其中：

6、r1选自c1-c10的烷基，c1-c5的烷氧基，苯基，卤代苯基，噻吩基中的任意一种；

7、r2选自c1-c5的烷基中的任意一种；

8、r3选自氢，c1-c6的烷基，苯基，卤代苯基，c1-c3烷基取代苯基中的任意一种。

9、进一步地，上述技术方案，所述r1选自c1-c5的烷基，c2烷氧基，苯基，氯代苯基或噻吩基中的任意一种；r2选自c1-c2的烷基中的任意一种；r3选自氢，c2-c4的烷基，苄基中的任意一种。

10、本发明的第二个方面在于提供上述所述吡唑嘌呤类除草剂安全剂的制备方法，包括如下步骤：

11、步骤一、将6-氯嘌呤和缚酸剂溶于有机溶剂1中，然后逐滴加入卤代烃(r3-x)，将所得混合反应液1在常温条件下反应24-48h后经萃取、干燥、过滤、浓缩、纯化，获得6-氯-9-取代嘌呤类化合物；

12、步骤二、将步骤一所述6-氯-9-取代嘌呤类化合物和水合肼溶于有机溶剂2，将所得混合反应液2进行回流反应；反应结束后经沉淀析出、抽滤、洗涤，得到9-取代的6-肼基嘌呤类化合物；所述反应的温度60-110℃，反应的时间5-12h；

13、步骤三、将步骤二所述9-取代的6-肼基嘌呤类化合物溶于有机溶剂3中，与1,3二酮类化合物进行回流反应；反应结束后将所得产物重结晶，即得到所述的吡唑嘌呤类除草剂安全剂(结构式如式(i)所示)；所述反应的温度60-110℃，反应的时间5-12h。

14、进一步地，上述技术方案，步骤一中所述有机溶剂1为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲基亚砜、二氯甲烷、四氢呋喃、n-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的任意组合。优选为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种的任意组合。

15、进一步地，上述技术方案，步骤一中所述缚酸剂为n,n-二异丙基乙胺、三乙胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠中的任意一种。优选三乙胺、碳酸钾、碳酸钠中的任意一种。

16、进一步地，上述技术方案，步骤一中所述r3-x中，r3选自氢，c1-c6的烷基，苯基，卤代苯基或c1-c3烷基取代苯基中的一种。

17、进一步地，上述技术方案，步骤一中所述6-氯嘌呤与r3-x的摩尔比为1：1.2-1.7。

18、优选地，上述技术方案，所述6-氯嘌呤与r3-x的摩尔比为1:1.2-1.3。

19、进一步地，上述技术方案，步骤一中所述常温是指四季中自然室温条件，不进行额外的冷却或加热处理，一般常温控制在10-30℃。

20、进一步地，上述技术方案，所述在常温优选为27-30℃。

21、进一步地，上述技术方案，步骤二中所述6-氯-9-取代嘌呤与水合肼的摩尔比为1:5-8。

22、优选地，上述技术方案，所述6-氯-9-取代嘌呤与水合肼的摩尔比为1:6-7。

23、进一步地，上述技术方案，步骤二中所述反应温度为70-80℃。

24、进一步地，上述技术方案，步骤二中所述反应时间为5-7h。

25、进一步地，上述技术方案，步骤二中所述有机溶剂2和步骤三中所述有机溶剂3可以相同，也可以不同，二者均可以为二氯甲烷、无水甲醇、无水乙醇、异丙醇、1,4-二氧六环、丙酮、乙醚中的一种或几种的任意组合。优选无水乙醇或无水甲醇中的一种或二者的组合。

26、进一步地，上述技术方案，步骤三中所述9-取代的6-肼基嘌呤类化合物与1,3-二酮类化合物的摩尔比为1:1-2。

27、优选地，上述技术方案，所述9-取代的6-肼基嘌呤类化合物与1,3-二酮类化合物的摩尔比为1:1.2-1.5。

28、进一步地，上述技术方案，步骤三中所述1,3-二酮类化合物的结构式如下：

29、

30、其中：r1选自c1-c10的烷基，c1-c5的烷氧基，苯基，卤代苯基或噻吩基中的一种，r2选自c1-c5烷基中的一种。

31、进一步地，上述技术方案，步骤三中所述回流反应的温度为70-80℃，反应时间为7-9h。

32、本发明的第三个目的在于提供上述所述的吡唑嘌呤类除草剂安全剂在用于解除作物受到的除草剂毒性中的应用。

33、进一步地，所述的除草剂安全剂能够缓解磺酰脲类除草剂对农作物的伤害。

34、更进一步地，所述的除草剂安全剂能够缓解除草剂甲基二磺隆对小麦的伤害。

35、本发明还提供了一种用于缓解磺酰脲类除草剂的安全剂，包括本发明上述所述的吡唑嘌呤类除草剂安全剂。

36、本发明也提供了一种用于缓解甲基二磺隆除草剂的安全剂，包括本发明上述所述的吡唑嘌呤类除草剂安全剂。

37、本发明制备吡唑嘌呤类除草剂安全剂涉及的化学反应式如下：

38、1.

39、

40、2.

41、

42、3.

43、

44、本发明涉及的一种吡唑嘌呤类除草剂安全剂及其制备方法与应用，具有如下

45、有益效果：

46、本发明通过上述技术方案，提供了一类如式(i)吡唑嘌呤类除草剂安全剂，该类除草剂安全剂制备方便，具有优异的安全活性，可以很好改善除草剂带来的药害问题，具有良好的解毒作用，利于作物的生长。该安全剂能够缓解磺酰脲类除草剂对农作物造成的药害，尤其是甲基二磺隆对小麦的药害，为除草剂安全剂的开发拓展了新的方向。

技术特征：

1.一种吡唑嘌呤类除草剂安全剂，其特征在于：所述吡唑嘌呤类除草剂安全剂的结构通式(i)为：

2.根据权利要求1所述的吡唑嘌呤类除草剂安全剂，其特征在于：所述r1选自c1-c5的烷基，c2烷氧基，苯基，氯代苯基或噻吩基中的任意一种；r2选自c1-c2的烷基中的任意一种；r3选自氢，c2-c4的烷基，苄基中的任意一种。

3.一种权利要求1或2所述的吡唑嘌呤类除草剂安全剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤一中所述缚酸剂为n,n-二异丙基乙胺、三乙胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠中的任意一种。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤一中所述6-氯嘌呤与r3-x的摩尔比为1：1.2-1.7。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤二中所述6-氯-9-取代嘌呤与水合肼的摩尔比为1:5-8。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤二中所述反应温度为70-80℃，反应时间为5-7h。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤三中所述9-取代的6-肼基嘌呤类化合物与1,3-二酮类化合物的摩尔比为1:1-2。

9.权利要求1或2所述的吡唑嘌呤类除草剂安全剂或权利要求3-8任一项所述方法制备的吡唑嘌呤类除草剂安全剂在解除作物受到的除草剂毒性中的应用。

10.一种用于缓解磺酰脲类除草剂的安全剂，其特征在于：包括权利要求1或2所述的吡唑嘌呤类除草剂安全剂或权利要求3-8任一项所述方法制备的吡唑嘌呤类除草剂安全剂。

技术总结本发明公开了一种吡唑嘌呤类除草剂安全剂及其制备方法与应用，属于农药技术领域。本发明的吡唑嘌呤类除草剂安全剂具有式(I)所示的结构。式中R1，R2，R3对应于说明书中给出的定义。本发明还公开了该除草剂安全剂的制备方法，以及该除草剂安全剂的应用。本发明所述的除草剂安全剂能够有效解除除草剂甲基二磺隆对作物的伤害，为除草剂安全剂的开发拓展了新的方向。技术研发人员：付颖,叶非,贾玲,于文晴受保护的技术使用者：东北农业大学技术研发日：技术公布日：2024/9/17