一种白钨矿浮选组合药剂及其使用方法

本发明涉及白钨矿选矿，具体涉及一种白钨矿浮选组合药剂及其使用方法。

背景技术：

1、钨是当代高科技新材料重要组成部分，具有极高的开发利用价值。我国钨资源储量约占全球的41%，而国内钨资源以白钨矿为主，共伴生的白钨矿占全部钨资源的70%左右。其普遍特点是原矿品位低、组分复杂、嵌布粒度较细、精矿品位与回收率低，开采成本和选矿成本较高。由于白钨矿矿石中的白钨矿、方解石和萤石等具有相似的表面活性质点及矿物之间表面相互转化，导致白钨矿与含钙脉石矿物的高效浮选分离是一大难题。

2、目前白钨矿浮选常用的捕收剂普遍存在选择性较差，精矿品位较低的问题，浮选抑制剂普遍存在药剂用量大、对含钙脉石矿物抑制作用差、低温难溶等问题。因此，白钨矿浮选过程中，急需开发选择性好的新型捕收剂，以及药剂用量小、适宜常温浮选、对含钙脉石矿物抑制作用好的新型抑制剂，这对改善白钨矿分选效率、提高白钨矿资源利用率、促进白钨矿产业发展具有重要意义。

技术实现思路

1、针对现有白钨矿选矿技术存在的问题，本发明的首要目的是提供一种白钨矿浮选组合药剂，其次本发明的目的是提供该白钨矿浮选组合药剂的使用方法。

2、本发明所述白钨矿浮选组合药剂包括组合捕收剂和组合抑制剂中的其中一种，或者两种都包括；所述组合捕收剂为dboa/s465，其中dboa为溴代油酸钠，s465为surfynol465双子非离子型表面活性剂；所述组合抑制剂为pss/atmp，其中pss为聚苯乙烯磺酸钠，atmp为氨基三亚甲基膦酸；

3、所述组合捕收剂中dboa与s465的质量比为（80～10）:1；

4、所述组合捕收剂为水溶液，dboa/s465在该水溶液中的质量浓度为1%～2％；

5、所述组合抑制剂中pss与atmp的质量比为（140~60）:1；

6、所述组合抑制剂为水溶液，pss/atmp在该水溶液中的质量浓度为4%～5％。

7、本发明所述白钨矿浮选组合药剂的使用方法，包括以下步骤：

8、步骤1配制组合药剂水溶液：配制质量浓度为1%～2％的组合捕收剂dboa/s465水溶液，和质量浓度为4%～5％的组合抑制剂pss/atmp水溶液；

9、步骤2调制矿浆：将白钨矿原矿细磨至粒径-74μm含量不少于80％的矿料，再加水调浆至矿浆浓度35％～45％；

10、步骤3浮选粗扫选：向矿浆中加入步骤1配制好的组合抑制剂pss/atmp水溶液，搅拌使矿石颗粒充分矿化；再加入配制好的组合捕收剂dboa/s465水溶液；开展1段粗选、1~2段扫选作业；

11、步骤4浮选精选：补加组合抑制剂pss/atmp水溶液，再补加组合捕收剂dboa/s465水溶液；开展2~4段精选作业，得到浮选钨精矿。

12、该浮选钨精矿中白钨矿的品位高于55%、回收率高于85%，方解石和萤石的回收率分别低于5%和3%。

13、步骤1所述组合捕收剂dboa/s465中，dboa和s465质量比为（80～10）:1；所述组合抑制剂pss/atmp中，pss和atmp质量比为（140~60）:1；

14、步骤2所述矿浆ph为7～9，矿浆温度调至20℃～25℃；

15、步骤3中每吨矿浆对应pss/atmp用量为12g~20g，dboa/s465用量为15g～20g；

16、步骤4中每吨矿浆对应pss/atmp用量为6g~10g，dboa/s465用量为8g~10g；

17、步骤4所述矿浆ph为8~10，精选作业温度调至20℃~25℃。

18、步骤1所述组合捕收剂dboa/s465水溶液具体制备方法如下：

19、将dboa（溴代油酸钠）和s465（surfynol 465双子非离子型表面活性剂）质量比为（80～10）:1的混合试剂置于35℃～40℃环境下，加水稀释至该混合试剂为溶液总质量的1%～2％，搅拌转速1000r/min～1500r/min，高速搅拌10min～20min，充分搅拌均匀，制得所述组合捕收剂dboa/s465水溶液。

20、步骤1所述组合抑制剂pss/atmp水溶液具体制备方法如下：

21、将pss（聚苯乙烯磺酸钠）和atmp（氨基三亚甲基膦酸）按质量比为（140～60）:1的混合试剂置于20℃～30℃环境下，加水稀释至该混合试剂为溶液总质量的4%～5％，搅拌转速1000r/min～1500r/min，高速搅拌2min～5min，充分搅拌均匀，制得所述组合抑制剂pss/atmp水溶液。

22、本发明的组合捕收剂dboa/s465由溴代油酸钠和surfynol 465按质量比（80～10）:1构成，其对白钨矿具有较强的捕收作用，对含钙脉石的捕收作用较弱。其中溴代油酸钠成分作用机理为羧基与白钨矿表面的钙活性位点配位，形成捕收剂双层膜或溴代油酸钙沉淀，surfynol 465双子非离子型表面活性剂成分作用机理通过与溴代油酸钠间的疏水缔合作用，间接吸附在白钨矿表面，从而形成比单一溴代油酸钠更为致密的单分子层，增强了白钨矿表面的疏水性，表现为浮选回收率的提高。本发明的组合抑制剂pss/atmp由聚苯乙烯磺酸钠和氨基三亚甲基膦酸按质量比（140～60）:1构成，其对方解石和萤石具有较强的抑制作用，而不影响白钨矿的可浮性，常温溶解性能好，用量相对常规抑制剂更低。其中聚苯乙烯磺酸钠成分作用机理为磺酸基团与钙质脉石矿物表面之间形成的ca2+-o键及静电作用能够使pss对钙质脉石矿物产生化学吸附和物理吸附，阻碍捕收剂dboa/s465在含钙脉石矿物表面的吸附，起到抑制钙质脉石矿物上浮的效果。氨基三亚甲基膦酸成分作用机理为磷酸基团与脉石表面的ca2+有很强的螯合作用。反应生成可溶性的螯合物，减少钙质脉石矿物表面被组合捕收剂dboa/s465捕收的ca2+活性点，阻止dboa/s465在钙质脉石矿表面的吸附，使钙质脉石矿物表现出更强的亲水性，达到抑制方解石、萤石可浮性的目的，而不影响白钨矿的上浮。

23、本发明所述的白钨矿浮选组合药剂与传统药剂相比，其有益效果在于：

24、1、本发明的组合抑制剂pss/atmp溶解性能优良，在常温条件下即可溶解并有效抑制含钙脉石矿物，且抑制剂用量（18g/t~30g/t，按步骤3和步骤4添加总量来算）远小于常规抑制剂水玻璃用量（1000g/t~4000g/t）。因为其磺酸基团与磷酸基团能够与钙质脉石矿物表面的ca2+有很强的螯合作用从而选择性吸附在钙质脉石矿物表面，改变其表面荷电性质，使原本与白钨矿表面电性相似的脉石矿物被有效抑制。

25、2、本发明的组合捕收剂dboa/s465能有效捕收白钨矿，结合上述抑制剂使用可实现对脉石矿物的选择性抑制，以保证对白钨矿的选择性，因为其羧基与白钨矿表面的钙活性位点配位，形成捕收剂双层膜或溴代油酸钙沉淀，其烃基疏水从而增强白钨矿表面疏水性，而surfynol 465双子非离子型表面活性剂通过与溴代油酸钠间的疏水缔合作用，间接吸附在白钨矿表面，从而形成比单一溴代油酸钠更为致密的单分子层，增强了白钨矿表面的疏水性。