提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法与流程

本发明涉及一种重质油烃类催化转化领域，具体涉及一种提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法。

背景技术：

1、由于油品需求增长放缓，世界范围内的许多炼油厂正聚焦调整操作以协产基础化学品，汽油消费量预计将在2025年前后达到1.7亿吨/年的峰值，2018-2025年，全球化学品需求年平均增长率将达3.6％。受乙烯终端需求持续增加的推动，预计2035年前，全球乙烯需求年平均增长率约为3.8％。我国乙烯和丙烯等化工基础原料消费量逐年增加，乙烯和丙烯供不应求。乙烯、丙烯都是十分重要的化工原料，其中丙烯可以生产聚丙烯、丙烯腈、丙烯酸等等，被广泛用于食品、服装、美术等领域，具有较高的价值。目前生产乙烯丙烯的方法主要有蒸汽裂解、甲醇制烯烃、炼厂催化裂化等。利用催化裂化装置生产汽油的同时最大化生产低碳烯烃是各炼厂实施减油增化策略之一。

2、中国专利cn201210074500.0提供了一种石油烃催化裂解催化剂，所述催化剂由分子筛、填料和改性组分构成，其中分子筛为zsm型纳米级的分子筛，其sio2与a12o3的摩尔比为155：1-1000:1，粒径为50-900nm；填料为a12o3和sio2中的一种或两种；改性组分为镧系元素和磷。纳米级的分子筛使得催化剂的催化能力更强。这是由于小粒径分子筛使得扩散路程变短，使得反应生成的乙烯和丙烯容易从分子筛的孔道中扩散出来从而提高了低碳烯烃的产率。同时，产物的芳构化趋势降低，产物中稠环芳烃的含量也很低。同时，由于芳构化趋势降低也使得催化剂积炭量降低，催化剂的催化效率保持较高，提高了石油烃的利用率。中国专利cn201410535604.6公开一种减少生焦多产低碳烯烃的催化剂，包括10-85重量％铝粘结剂，15-60重量％分子筛和0-75重量％的粘土，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：将铝粘结剂、粘土、分子筛、水以及羧甲基纤维素形成浆液，喷雾干燥，任选焙烧。本发明提供的催化剂球形度高，低碳烯烃产率高，焦炭产率低。中国专利cn201010296050.0生产低碳烯怪的催化裂解催化剂及其应用，该催化剂由0.5-15重量份的颗粒a和1重量份的颗粒b组成：以颗粒a的总质量为基准，颗粒a包括10-85重量％铝粘结剂，15-60重量％分子筛和0-75重量％的粘土，以颗粒b的总重量为基准，所述颗粒b由20-80重量％的累托土和以氧化硅计20-80重量％的氧化硅粘结剂组成。本发明提供的催化剂乙烯产率高，耐磨性能好。中国专利cn201110375175.7提出一种多产丙烯的烃类催化转化方法，是将烃类原料在催化裂解反应区内与催化剂接触，所得富含丁烯的碳四馏分和/或富含烯烃的汽油馏分在齐聚/裂化反应区内与经孔道修饰的催化剂接触进行反应，分离得到包括富含丙烯的产品，积炭催化剂经汽提、再生后分为两部分，其中一部分回催化裂解反应区循环使用，另一部分先送至催化剂孔道修饰区，与修饰剂接触并反应，再送去齐聚/裂化反应区循环使用。本发明采用对催化剂孔道进行修饰的方法，使含大孔沸石和中孔沸石的双活性组分催化裂解催化剂不但对重质烃类原料催化裂解具有高的重油转化能力和高的丙烯选择性，而且丁烯和高烯烃汽油催化转化也具有高的丙烯选择性，从而达到多产丙烯的目的。中国专利201910327853.9提出一种富含环烷环烃的烃油催化裂解催化剂、其制备方法和应用方法，该催化裂解催化剂由天然矿物质、硼铝硅复合氧化物、无机氧化物粘结剂、y型分子筛和择形分子筛构成，其制备方法包括制备硼铝硅复合氧化物，形成包括所述的硼铝硅复合氧化物、分子筛、天然矿物质、无机氧化物粘结剂和水的浆液、喷雾干燥等步骤，将该催化剂用于加氢改质重油催化裂解反应过程中，反应温度为565℃，剂油质量比为15，反应结果显示，加氢改质重油的转化率为87.52％，得到的裂解产物中，低碳烯烃的质量收率为37.95％，其中乙烯质量收率为6.62％。丙烯的质量收率为25.14％，由此可以看出，该催化裂解催化剂具有较高的含环烷环烃转化活性，用于富含环烷环烃的烃油转化，具有较高的乙烯产率和丙烯产率。中国专利202110342883.4提出一种催化裂解催化剂，该催化剂包括：改性zsm-5分子筛和粘结剂以及粘土；以所述催化剂的干基重量为基准，以干基计的改性zsm-5分子筛的含量为20-60重量％，以干基计的粘土的含量为0-50重量％，以氧化物计的粘结剂的含量为10-40重量％；所述改性zsm-5分子筛包括zsm-5分子筛和碱土金属元素；以所述改性zsm-5分子筛的干基重量为基准，以氧化物计，所述碱土金属元素的含量为10-30重量％；所述改性zsm-5分子筛的sio2/al2o3摩尔比为15-50。该催化剂应用于原料为上海加氢尾油催化裂解反应中，低碳烯烃的质量收率提高到39.07％。其中丙烯质量收率为30.01％，同时，催化剂的结焦速率较小，这主要是由于改性后的分子筛强酸含量降低，使得反应过程氢转移反应得到有效抑制，另一方面，介孔结构的加入使得异构化和芳构化反应的中间产物更易在分子筛孔道中扩散，从而进一步抑制了反应过程中的结焦作用。中国专利cn201810229971.1提出一种多产低碳烯烃和轻芳烃的方法，该方法包括：将催化裂解原料送入第一催化裂解反应器中与第一催化裂解催化剂接触并进行第一催化裂解反应，得到第一油剂混合物；将加氢循环油送入第二催化裂解反应器中与第二催化裂解催化剂接触并进行第二催化裂解反应，得到第二油剂混合物；其中，所述加氢循环油的馏程在190-230℃范围内；将所得第一油剂混合物和第二油剂混合物送入第三催化裂解反应器进行第三催化裂解反应，得到待生催化剂和反应油气；将所得反应油气进行分离，得到低碳烯烃、裂解汽油、裂解循环油和裂解油浆。该发明提供的方法能够多产乙烯、丙烯和轻芳烃。中国专利cn200610080831.x提出一种利用两段催化裂解生产丙烯和高品质汽柴油的方法，该方法主要是利用两段提升管催化工艺，采用富含择形分子筛的催化剂，以重质石油烃类或富含碳氢化合物的各种动植物油类为原料，针对不同性质的反应物料进行进料方式的优化组合，控制不同物料适宜的反应条件，可以达到提高丙烯收率、兼顾轻油收率和质量、抑制干气和焦炭生成的目的。中国专利cn201410411981.9提出一种石脑油原料的催化裂解方法，该方法包括：(1)使石脑油原料与第一催化裂化催化剂在第一反应区中接触并发生反应；(2)将至少部分c5+组分和第二催化裂化催化剂引入第二反应区进行反应，将得到的第二油剂混合物进行油剂分离以获得第二待生催化剂和第二反应油气；其中，第二反应区的反应温度高于第一反应区，第二催化裂化催化剂的温度高于第一催化裂化催化剂。能够实现在提高乙烯和丙烯产率的同时，使非理想产物氢气、甲烷、焦炭的产率显著降低。中国专利cn201510671858.5公开了一种多产低碳烯烃和轻芳烃的催化转化方法，该方法包括：连续地将原料油和活性组分送入催化裂化反应器的不同位置与催化裂化催化剂接触并发生催化裂化反应，得到干气、富含低碳烯烃的液化气、富含轻芳烃的汽油、柴油和重油。该发明的方法能够增产丙烯、丁烯和轻芳烃。近年来，研究人员对费托合成油、废塑料油、生物脂油等原料生产低碳烯烃的性能进行了广泛的研究。中国专利cn202011169506.7提出一种废塑料制备低碳烯烃的方法和系统。废塑料经过废塑料预处理单元进行处理后得到脱杂含塑溶液；所得脱杂含塑溶液进入加氢精制单元进行加氢精制，所得反应流出物的液相物料进入裂解制乙烯单元，在裂解条件下进行反应，反应流出物经分离后得到包括乙烯、丙烯的裂解产物。中国专利cn201410594746.x公开了一种费托合成油原料的转化方法，该方法包括：将费托合成油原料与再生催化剂在催化裂化装置的反应器中接触，得到积炭催化剂；将所述积炭催化剂经汽提后通过待生催化剂输送管引入再生器中进行再生，得到所述再生催化剂；所述反应器包括串联连接的提升管反应器和流化床反应器，其中，将所述费托合成油原料引入所述提升管反应器中，并向所述流化床反应器中引入燃料油，使得所述费托合成油原料与再生催化剂在燃料油存在下进行所述接触。该发明的上述方法能够在提高由费托合成油原料生产丙烯的收率的前提下，调节费托合成油催化转化生产低碳烯烃过程中的工艺热平衡。中国专利201910828885.7公开了一种利用生物油催化裂化改善油品质量和提高低碳烯烃收率的方法，所述方法以生物油或生物油与烃油的混合油为原料油进行催化裂化反应。使用该方法后，产品中汽油的辛烷值明显提高，产品中的丙烯等低碳烯烃含量也有所提高。

3、中国专利201710899614.1提出一种生物油脂的加工方法，该方法包括：将含生物油脂的原料送入催化裂化反应器中与催化裂化催化剂接触并进行催化裂化反应；其中，所述催化裂化催化剂含有分子筛和具有吸附功能的金属氧化物；所述具有吸附功能的金属氧化物中的金属包括选自碱金属、碱土金属和过渡金属中的至少一种，以干基计并以所述催化裂化催化剂的总重量为基准，所述催化裂化催化剂含有0.5-20重量％的具有吸附功能的金属氧化物。该发明提供的加工方法能够改善产物分布，降低焦炭产率，提高低碳烯烃和轻芳烃产率。中国专利201610913437.3提出一种生物油脂的加工工艺，该工艺包括：将生物油脂与催化裂化催化剂在催化裂化反应器中接触并进行催化裂化反应，得到催化裂化产物；其中，所述催化裂化反应的温度为50-500℃；将所得催化裂化产物与催化裂解催化剂在催化裂解反应器中接触并进行催化裂解反应，得到催化裂解产物；该发明提供的生物油脂的加工工艺能够多产低碳烯烃，提高碳氢元素利用率。

4、众所周知，y型分子筛是催化裂化催化剂合成的关键原料，因其具有适宜的酸性、极高的比表面积和良好的热稳定性，被广泛应用于催化裂化反应中。

5、现有技术在分子筛的稀土离子和磷交换后，一般经过过滤，滤饼进行焙烧处理，这样就造成稀土和磷并不能够全部交换到分子筛上去，一部分稀土和磷进入滤液而流失，稀土利用率不高和磷流失。因此，如何提高y型分子筛离子交换过程中的稀土利用率和减少含磷污水排放成为研究的重点。

6、工业上nay分子筛进行离子交换的方法有两种：第一种方法是将y型分子筛与含稀土离子的水溶液混合打浆，进行离子交换，过滤、洗涤、干燥、焙烧或不焙烧。其中，过滤采用板框过滤机。采用这种方法的缺点是效率低，水耗大；第二种方法是将y型分子筛与水混合打浆形成一种y型分子筛的水浆液，将此浆液直接转载在带式过滤机的滤布上，在滤布上形成一定厚度的滤饼，然后从滤饼上方加入铵离子和/或稀土离子的水溶液，在滤布下液体接收器中真空作用下，含铵离子和/或稀土离子的溶液连续通过滤饼的同时发生离子交换。带式过滤具有节能高效的特点，被广泛用于大规模的工业生产中。

7、美国专利us3943233公开了一种可流态化沸石颗粒的连续进行离子交换的方法，该方法包括将所述沸石颗粒与第一种液体打浆，将该浆液以基本恒定的速率装载到一个连续水平带式真空过滤机的供料端，连续移动装有浆料的过滤带，顺序通过一个滤饼形成区，至少一个离子交换区和一个洗涤区，同时在各独立的过滤带下的液体接收器上施以真空，从过滤带上卸下滤饼。该方法的特征在于滤饼离开滤饼形成区时基本上没有表面龟裂，但在可流态化的沸石颗粒的空隙间含有液体，在离子交换处理过程中，滤饼在离子交换区，在过滤条件下与一种离子交换液体接触，以一种滤饼的方式离开离子交换区，该滤饼光滑，基本上没有表面龟裂，并且在可流态化的沸石颗粒的空隙间含有液体，并且在真空下快速洗涤离子交换后的滤饼。

8、中国专利01134276.5公开了一种分子筛的稀土离子交换方法，该方法包括将一种分子筛与水一起打浆，将得到的浆液连续转载到水平带式真空过滤机的滤带上，顺序通过一个滤饼形成区和一个离子交换区，在滤饼形成区和离子交换区过滤带下的液体接受器施以真空，洗涤、吸干滤饼，并且从过滤带上卸下滤饼，所述分子筛指一交一焙y型分子筛，所述浆液中还加入酸和/或盐，所述酸或盐的用量为分子筛用量的0.1-5％重量％，所述滤饼形成区液体接受器中的真空度保证滤饼表面基本无龟裂，在所述离子交换区，在滤饼上部加入含稀土离子的溶液，含稀土离子溶液的浓用量使稀土氧化物与分子筛的重量比为0.01-0.5％。

9、中国专利02130782.2将一种ph值2-7的含分子筛浆液连续装载到水平带式过滤机的滤布上，将装载有分子筛浆液的滤布顺序通过一个滤饼形成区，一个离子交换区和一个水洗区，接着吸干，卸下并干燥，最后得到交换后的分子筛滤饼。在离子交换区，从滤饼的上部加入温度为10-100℃的稀土化合物的水溶液，稀土化合物水溶液的用量使稀土氧化物与分子筛的重量比为0.01-0.2。

10、中国专利201711336762.9提供一种制备稀土y型分子筛的方法，该方法包括先将nay分子筛、氯化稀土溶液与去离子水混合后进行离子交换，在交换液中加入草酸溶液使未交换稀土完全沉淀，过滤后的滤饼中再加入氯化稀土与去离子水进行离子交换，经过滤得到滤饼与回用滤液，滤饼经马弗炉焙烧后得到产品rey；回用滤液完全或部分代替上述的氯化稀土溶液，进入到下一批nay分子筛的离子交换过程，此方法能够回收利用稀土，在不增加设备的条件下，稀土利用率几乎达到100％，降低了生产成本，高效地利用了不可再生稀土资源。

11、现有技术主要集中研究稀土离子的高效利用和含磷废水的除磷方法，而对提高分子筛交换过程磷的利用率未见相关报道。现有技术都是采用吸附剂吸附磷，达到排放标准。该操作要求吸附剂对废水进行长时间接触，而且吸附剂要定期再生，无法满足分子筛制备过程连续生产需求，严重影响分子筛的生产能力。在提高重油等原料转化，增加汽油和低碳烯烃收率的同时，如何有效提高y型分子筛带式滤机离子交换过程磷和稀土利用率，是分子筛生产企业降本增效的重要措施，也是分子筛生产企业重点研究课题之一。现有技术的石油烃或费托合成油、生物质油采用的催化剂或加工技术，提高了单程原料裂解/裂化程度，但不能兼顾原料的有效利用率，产品结构单一或者产品品质较低。

技术实现思路

1、基于以上技术问题，本发明的目的在于提供一种提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法。

2、为实现上述目的，本发明提供了一种提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，该方法采用的催化剂包括5-25wt％铝粘结剂，25-70wt％分子筛，0-60wt％的粘土，0.01-10％无机氧化物，所述分子筛为质量比为1:1-1:10的zsm-5分子筛和酸改性含磷和稀土的y型分子筛，所述酸改性含磷和稀土的y型分子筛的制备包括以下步骤：步骤1：将nay分子筛的浆液形成nay分子筛滤饼层；步骤2：将nay分子筛与含磷滤液、稀土盐的溶液混合打浆，于所述nay分子筛滤饼层上形成re-nay分子筛滤饼层，得到复合滤饼；步骤3：将磷酸盐溶液与步骤2得到的复合滤饼进行离子交换，水洗，得到含磷和稀土的y型分子筛；步骤4：将含磷和稀土的y型分子筛与有机酸混合打浆，得到酸改性含磷和稀土的y型分子筛；其中，所述离子交换和水洗的次数为至少一次；所述有机酸添加量为含磷和稀土的y型分子筛干基质量的0.1-3％。

3、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，所述无机氧化物选自磷酸铝、白炭黑、氧化镧和氧化铈中的一种或几种。

4、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，所述nay分子筛的浆液包括nay分子筛、碱金属的氢氧化物、碳酸盐、腐殖酸与水。

5、本发明中nay分子筛及其制备方法并不特别限制，所述nay分子筛可以按现有方法制备，也可商购得到。nay分子筛的制备方法例如专利cn103449468b提供的nay分子筛合成方法：将水玻璃，偏铝酸钠和去离子水混合，在15-70℃老化0.5～48小时得到晶化导向剂；将晶化导向剂，水玻璃，酸性铝盐和铝酸钠溶液混合均匀制得硅铝凝胶；将硅铝凝胶于80～140℃下晶化；晶化0.1～80小时；向晶化硅铝凝胶中加入过氧化物，使过氧化物中的o22-与凝胶中的al2o3的摩尔比为0.05-20，再继续晶化5-20小时得到。所述nay分子筛中氧化钠的含量例如但不限于为9-15wt％。

6、所述nay分子筛的浆液的制备过程并不特别限制，该制备过程可以例如为将nay分子筛、碱金属的氢氧化物、碳酸盐、腐殖酸与水混合打浆，得到nay分子筛的浆液；所述浆液中nay分子筛的含量例如但不限于为100-300克/升。所述浆液的温度可以是10-100℃，优选为50-90℃，打浆的温度和时间本发明并不特别限制，可以例如为50-100℃温度下搅拌0.5-2小时。

7、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，其特征在于，所述碱金属的氢氧化物为氢氧化钾，所述碳酸盐为碳酸钾；所述氢氧化钾：碳酸钾：腐殖酸：nay分子筛干基重量比为0.005-0.012：0.005-0.012：0.001-0.05：1。

8、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，所述腐殖酸为黄腐酸、棕腐酸和黑腐酸中的一种或几种。

9、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，所述含磷滤液与nay分子筛的质量比为2-10，优选为3-6。

10、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，步骤2中，所述稀土盐以稀土氧化物计，其加入量与nay分子筛的质量比为0.01-0.10，优选0.05-0.10。

11、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，步骤3中，所述磷酸盐溶液从所述复合滤饼的上部加入，流过所述复合滤饼，进行离子交换；所述磷酸盐溶液以磷元素计，步骤3中所述磷酸盐溶液与步骤2中所述nay分子筛的重量比为0.005-0.20。

12、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，步骤3为：将磷酸盐溶液与步骤2得到的复合滤饼进行一次离子交换，一次焙烧，得到一焙分子筛；所述一焙分子筛与水打浆，浆液形成滤饼，磷酸盐溶液与所述滤饼进行二次离子交换，二次焙烧，得到含磷和稀土的y型分子筛；所述磷酸盐溶液以磷元素计，步骤3中两次离子交换所用磷酸盐溶液总量与一焙分子筛的重量比为0.02-0.15。

13、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，步骤2中形成复合滤饼过程中的滤液和/或步骤3中离子交换过程中形成的滤液作为步骤2中所述含磷滤液循环使用，所述含磷滤液还可以是其他工艺收集或者制备的含磷滤液，优选为步骤3中离子交换过程中形成的滤液。

14、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，步骤3中水洗步骤后还包括干燥和焙烧步骤。

15、本发明中水洗的条件并不特别限制，可例如为在20-100℃温度下，优选为60-80℃，水与分子筛的质量比为1-15，优选3-5。干燥和焙烧条件并不特别限制，可例如干燥的温度为室温至200℃，优选为100-150℃，焙烧温度为500-800℃，优选600-700℃，焙烧时间为1-3小时，优选2-3小时。

16、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，所述稀土盐为水溶性的稀土盐中的一种或几种，优选氯化稀土和硝酸稀土；所述稀土选自镧、铈、镨、钕、钇中的至少一种。

17、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，所述磷酸盐为水溶性的磷酸盐中的一种或几种，优选磷酸铵、磷酸氢二铵和磷酸二氢铵中的一种或几种。

18、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，所述有机酸为草酸、柠檬酸、酒石酸和乙酸中的一种或几种。

19、所述酸改性含磷和稀土的y型分子筛的制备在带式过滤机上进行；所述带式过滤机包括至少一滤饼形成区、至少一离子交换区和至少一水洗区。步骤1和步骤2采用同一水平带式过滤机，所述水平带式过滤机串联设有nay滤饼形成区和一交分子筛滤饼形成区，所述re-nay一交分子筛浆液通过在一交分子筛滤饼形成区加装在nay滤饼层上，形成re-nay一交分子筛复合滤饼层。

20、本发明所述的提高重油催化裂化低碳烯烃收率的方法，所述重油中添加费托合成油、废塑料油和生物油中的一种或几种，所述费托合成油、废塑料油和生物油中的一种或几种与重油的质量比为1：20-1：5。

21、本发明有益效果：

22、本发明提供一种提高重油催化裂化汽油和低碳烯烃收率的方法，在重质原料油中添加费托合成油、废塑料油或生物油中的一种或其混合物，所述费托合成油、废塑料油等原料分子量比重质原料油分子量小，反应器中的高温催化剂首先与其反应快速裂解生成大量小分子烯烃，同时生成大量的正碳离子，促进重油大分子的迅速裂解，产生更多的正碳离子，从而加速重烃裂解，达到增产低碳烯烃的目的。

23、所述酸改性含磷和稀土的y型分子筛的制备过程中，先形成nay分子筛滤饼层，然后在nay分子筛滤饼层上面装载磷和稀土交换后的分子筛，通过nay分子筛滤饼层吸附回收滤液中过剩的磷和稀土离子。本发明提供的含磷和稀土的y型分子筛制备方法既可交换分子筛中的na+，又能使磷和稀土达到100％的利用。而且本发明提供的含磷和稀土的y型分子筛制备方法过程简单，且在分子筛交换过程中实现磷和稀土离子的回收利用，可以为分子筛连续生产和企业节能降耗提供技术支持。

24、进一步地，本发明在nay分子筛浆液中加入碱金属的氢氧化物、碳酸盐可以去除nay分子筛表面无定型的硅铝，且可避免破坏分子筛结构，提高稀土和na离子的交换效率。本发明添加的腐殖酸是多元有机复合体，溶于nay分子筛和碱金属的氢氧化物、碳酸盐构成的碱性体系中形成例如腐殖酸钠和腐殖酸钾，腐殖酸钠和腐殖酸钾能够与稀土离子通过吸附、交换和络合作用合成有机稀土络合物，从而限制稀土离子在滤液中的迁移，减少稀土离子随滤液流失；且腐殖酸兼具固磷元素的功能，使得磷元素不容易随滤液流失。本发明提供的含磷和稀土的y型分子筛制备方法通过nay滤饼层和腐殖酸吸附回收滤液流失的稀土和磷，实现nay分子筛交换过程磷和稀土回收的双重作用。同时，回收的磷和稀土主要存在y型分子筛表面，而磷羟基和稀土离子通过极化水而产生更多的酸中心，提高y型分子筛表面酸中心数量，有利于提高重油分子的预裂化性能。

25、本发明采用有机酸改性含磷和稀土的y型分子筛，进一步清理磷和稀土交换后的y型分子筛孔道，提高y型分子筛孔道重油大分子的可接近性，进一步提高y型分子筛重油转化性能；同时，加入有机酸改性，再次强化y型分子筛表面的酸中心数量，进一步提高y型分子筛外表面对重油分子的预裂化性能。