一种低气味水白增粘树脂的制备方法及其产品和应用与流程

本发明属于松香深加工，具体涉及一种低气味水白增粘树脂的制备方法及其产品和应用。

背景技术：

1、松香是一种重要的天然产物，属于可再生资源，它被广泛应用于胶黏剂、油墨、涂料、电子等领域。但松香中存在羧基和共轭双键，具有一定的反应活性，在应用时存在很大缺陷，如酸值较高、气味较大，热稳定性差，为拓宽松香的用途，需要对其进行改性。

2、水白增粘树脂是对松香进行改性后的产品，其是压敏胶粘剂中的重要组成部分，赋予压敏胶粘剂优良的粘接性能。但是传统的由精制松香与多元醇经高温酯化反应而成的水白增粘树脂，存在容易受到空气氧化，耐热性差，在高温下易产生臭味和变色的问题，导致使用含有水白增粘树脂的压敏胶粘剂的应用受限。

3、卫生用品领域(如妇女卫生巾、纸尿裤、医疗用品、宠物用品)对压敏胶粘剂的要求除了要具有良好的粘接性能外，还要求具有颜色浅和低气味。

4、为降低水白增粘树脂的颜色，公开号为cn110437743b的中国专利公开了一种水白增粘树脂的生产工艺，包括：a)把马尾松一级松香破碎投入精制熔解锅，用2级火力熔解；b)抽掉熔解后的松香中残留的重油后，再进行高温雾化，得到精制松香；c)通过真空将雾化的精制松香收集至储料锅；d)将收集好的精制松香，吸到反应釜后先加入浅色松香和丙烯酸进行加成反应；再加入催化剂和多元醇进行酯化反应，得到水白增粘树脂。但是该技术方案采用全密闭操作，制备过程较为繁琐。

5、公开号为cn115746710a的中国专利公开了一种高稳定性水白增黏树脂的制备方法，其包括将普通松香熔解、负压真空蒸馏得到精制松香；在190℃-210℃加入占精制松香总量的0.05wt％-0.2wt％的钯碳催化剂与精制松香常压歧化氢化反应；加入占精制松香总量的0.5wt％-1.5wt％的富马酸，进行加成反应，反应温度200℃-210℃，反应时间1.5-2.5h，接着经过酯化反应得到树脂；但是该技术方案同样是采用多元醇进行酯化，未解决水白增粘树脂的气味问题，含有水白增粘树脂的压敏胶在卫生用品领域的应用受限，因此研发一种低气味水白增粘树脂具有重要意义。

技术实现思路

1、本发明针对现有技术中水白增粘树脂由于存在容易受到空气氧化，耐热性差，在高温下易产生臭味和变色的问题，导致使用含有水白增粘树脂的压敏胶粘剂在卫生用品领域的应用受限问题，提供一种低气味水白增粘树脂的制备方法及其产品和应用，由本发明所提供的制备方法得到的水白增粘树脂，具有热稳定性好，耐候性好、挥发份低、低气味、浅颜色的优点。

2、为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

3、本发明第一方面提供了一种低气味水白增粘树脂的制备方法，包括以下步骤：

4、s1、将松香熔解、真空蒸馏得精制松香；

5、s2、将精制松香加热熔解，加入催化剂、不饱和酸、多元醇，升温进行第一次酯化反应，第一次酯化反应结束后降温，加入植物油进行改性反应；

6、s3、改性反应结束后再次加入多元醇，升温进行第二次酯化反应；

7、s4、第二次酯化反应结束后洗涤、除水、冷却后加入抗氧化剂即得所述低气味水白增粘树脂。

8、优选地，所述制备方法全程在氮气保护下进行。

9、优选地，s1步骤具体为：将松香粉碎装入带有温度计的两口蒸馏瓶中，升温至230-250℃使其熔解，真空收集180-250℃主馏分得精制松香。

10、优选地，s2步骤具体为：将精制松香投入到反应瓶中加热使其熔解，加入催化剂、不饱和酸进行加成反应；加成反应结束后加入多元醇，升温进行第一次酯化反应，第一次酯化反应结束后降温，加入植物油进行改性反应。

11、优选地，所述加成反应的温度为180-200℃，时间为50-70min。

12、优选地，所述第一次酯化反应和第二次酯化反应的温度为265-285℃，时间为4-7h。

13、优选地，所述第一次酯化反应的温度为275℃，时间为6h。

14、优选地，所述第二次酯化反应的温度为275℃，时间为5h。

15、优选地，所述改性反应的温度为220-240℃，时间为0.5-1.5h。

16、优选地，s4步骤具体为：第二次酯化反应结束后导入水蒸汽洗涤1-3h，停蒸汽，抽真空1-3h，冷却至200-220℃后加入抗氧剂即得所述低气味水白增粘树脂。

17、优选地，所述低气味水白增粘树脂包括以下重量份数计的组分：精制松香900-1100份、植物油5-25份、不饱和酸5-45份、多元醇70-135份、催化剂2-5份和抗氧剂3-10份。

18、优选地，所述松香选自马尾松香、湿地松香、加勒比松香、印尼松香、浮油松香、氢化松香和歧化松香中的至少一种。

19、进一步优选地，所述松香选自马尾松香和湿地松香中的至少一种。

20、优选地，所述不饱和酸为一元不饱和酸和/或二元不饱和酸；所述一元不饱和酸不作具体的限定，可列举的有丙烯酸、油酸、富马酸、顺丁烯二酸酐或甲基丙烯酸中的至少一种；所述二元不饱和酸不作具体的限定，可列举的有丙二酸、己二酸和衣康酸中的至少一种。

21、优选地，所述催化剂为公知的酯化反应催化剂，不作具体的限定，可列举的有乙酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、次磷酸、硫酸、硼酸、亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、氧化镁、氧化钙、硫酸镁、硫酸钙、磷酸三钙和次磷酸钙中的至少一种。

22、优选地，所述植物油选自桐油、梓油、蓖麻油、大豆油、亚麻油和精豆油中的至少一种。

23、进一步优选地，所述植物油为亚麻油和/或大豆油。

24、进一步优选地，所述亚麻油和大豆油的重量比为1-3：1，优选为2：1。

25、优选地，所述多元醇选自二元醇、三元醇和四元醇中的至少一种。

26、优选地，所述二元醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇和新戊二醇中的至少一种。

27、优选地，所述三元醇选自甘油、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷中的至少一种。

28、优选地，所述四元醇选自季戊四醇和二聚丙三醇中的至少一种。

29、进一步优选地，步骤s2中多元醇为季戊四醇；步骤s3中多元醇为甘油。

30、进一步优选地，所述季戊四醇和甘油的重量比为1-5：1。

31、优选地，所述抗氧剂选自dtbhq(2,5-二叔丁基对苯二酚)、抗氧剂565(4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚)、抗氧剂1010(四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯)、bht(2,6-二叔丁基对甲酚)和tnpp(亚磷酸三苯酯)中至少一种。

32、本发明第二方面提供了一种上述制备方法得到的低气味水白增粘树脂。

33、本发明第三方面提供了一种上述制备方法得到的低气味水白增粘树脂在制备压敏胶中的应用。

34、本发明第四方面提供了一种压敏胶，包含上述制备方法得到的低气味水白增粘树脂。

35、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

36、1、本发明依次通过加成、第一次酯化、植物油改性和第二次酯化的反应，得到的水白增粘树脂具有浅颜色、良好的热稳定性，同时降低了挥发物的产生。

37、2、本发明采用特定的植物油改性步骤，得到的水白增粘树脂在高温下不仅具有低气味，而且具有良好的耐老化性。

38、3、本发明得到的水白增粘树脂，能够用于卫生用品领域。

39、4、本发明所提供的制备方法简单、成本低。