热塑性聚氨酯树脂、膜及涂装保护膜的制作方法

本发明涉及热塑性聚氨酯树脂、膜及涂装保护膜。

背景技术：

1、热塑性聚氨酯树脂(tpu)通常可通过多异氰酸酯、大分子多元醇及低分子量多元醇的反应而得到。热塑性聚氨酯树脂例如被成型为膜状。膜状的热塑性聚氨酯树脂在用于保护汽车的涂装面的涂装保护膜(paint protection film(ppf)，层叠膜)中作为基底膜来使用。

2、作为涂装保护膜(ppf)的基底膜，例如已知有以下的膜。膜包含热塑性聚氨酯树脂。热塑性聚氨酯树脂包含多异氰酸酯成分与多元醇成分的反应产物。多异氰酸酯成分包含1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。多元醇成分包含于25℃时为液态的非晶性聚碳酸酯二醇、和碳原子数2～6的低分子量二醇(例如，参见专利文献1。)。

3、这样的膜具备优异的伸缩特性(恢复力)及耐热性。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：国际公开2019/069802号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、另一方面，对于膜，还要求针对指纹的附着的复原性(指纹恢复性)。在这一点上，上述膜的指纹恢复性有时不充分。

3、本发明为兼具伸缩特性(恢复力)、耐热性及指纹恢复性的热塑性聚氨酯树脂、以及包含该热塑性聚氨酯树脂的膜及涂装保护膜。

4、用于解决课题的手段

5、本发明[1]包括热塑性聚氨酯树脂，其为包含多异氰酸酯成分与多元醇成分的反应产物的热塑性聚氨酯树脂，前述多异氰酸酯成分包含1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷和1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷，前述多元醇成分包含聚碳酸酯多元醇和低分子量多元醇，前述聚碳酸酯多元醇包含于25℃时为固体状的结晶性聚碳酸酯多元醇，相对于1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷与1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的总量而言，1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的比例为50摩尔％以上90摩尔％以下，1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的比例为10摩尔％以上50摩尔％以下。

6、本发明[2]包括上述[1]所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，前述聚碳酸酯多元醇由前述结晶性聚碳酸酯多元醇构成。

7、本发明[3]包括上述[1]或[2]所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，前述热塑性聚氨酯树脂的硬链段浓度为18质量％以上35质量％以下。

8、本发明[4]包括上述[1]～[3]中任一项所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，前述聚碳酸酯多元醇包含数均分子量为1200以下的第1聚碳酸酯多元醇、和数均分子量为1800以上的第2聚碳酸酯多元醇。

9、本发明[5]包括膜，其包含上述[1]～[4]中任一项所述的热塑性聚氨酯树脂。

10、本发明[6]包括涂装保护膜，其具备剥离层、配置于前述剥离层的至少一个面的粘合层、和配置于前述粘合层的至少一个面的基底膜层，前述基底膜层含有上述[5]所述的膜。

11、发明效果

12、本发明的热塑性聚氨酯树脂的原料成分含有规定比例的1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、结晶性聚碳酸酯多元醇、和包含低分子量多元醇的多元醇成分。

13、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷具有比较高的结晶性。另外，低分子量多元醇形成硬链段，从而提高结晶性。另外，结晶性聚碳酸酯多元醇具有比较高的结晶性。

14、另外，原料成分包含1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷具有比较低的结晶性。

15、而且，原料成分中，1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷与1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的比例被调整至规定范围内。

16、即，聚氨酯结构的结晶性利用原料成分进行了调整。由此，热塑性聚氨酯树脂以良好的均衡性兼具伸缩特性(恢复力)、耐热性及指纹恢复性。

17、另外，本发明的膜及涂装保护膜包含上述的热塑性聚氨酯树脂，因此，以良好的均衡性兼具指纹恢复性、和伸缩特性(恢复力)及耐热性。

技术特征：

1.热塑性聚氨酯树脂，其为包含多异氰酸酯成分与多元醇成分的反应产物的热塑性聚氨酯树脂，

2.如权利要求1所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，所述聚碳酸酯多元醇由所述结晶性聚碳酸酯多元醇构成。

3.如权利要求1所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，所述热塑性聚氨酯树脂的硬链段浓度为18质量％以上35质量％以下。

4.如权利要求1所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，所述聚碳酸酯多元醇包含：

5.膜，其特征在于，包含权利要求1所述的热塑性聚氨酯树脂。

6.涂装保护膜，其具备：

技术总结热塑性聚氨酯树脂包含多异氰酸酯成分与多元醇成分的反应产物。多异氰酸酯成分包含1,4‑双(异氰酸酯基甲基)环己烷和1,3‑双(异氰酸酯基甲基)环己烷。多元醇成分包含聚碳酸酯多元醇和低分子量多元醇。聚碳酸酯多元醇包含于25℃时为固体状的结晶性聚碳酸酯多元醇。相对于1,4‑双(异氰酸酯基甲基)环己烷与1,3‑双(异氰酸酯基甲基)环己烷的总量而言，1,4‑双(异氰酸酯基甲基)环己烷为50～90摩尔％，1,3‑双(异氰酸酯基甲基)环己烷为10～50摩尔％。技术研发人员：黑岩巧,小林刚史受保护的技术使用者：三井化学株式会社技术研发日：技术公布日：2024/11/18