用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料及其制备方法和应用与流程

本发明属于光转化材料，具体涉及一种用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料及其制备方法和应用。

背景技术：

1、太阳能电池可利用的太阳光波长范围在300nm到1100nm之间，然而，紫外线(220-400nm)对太阳能电池是有害的，能加速太阳能电池的老化，降低其转化效率，尤其对新一代异质结和钙钛矿电池破坏性更大，大大限制了异质结和钙钛矿电池应用推广。所以，最近在太阳能电池片封装的时候，在胶膜中引入光转换剂，不仅可以吸收220-400nm紫外线，能够阻挡紫外线，且还可以将紫外光转为红、绿、蓝等可见光，从而保证太阳能电池板的寿命能够达到20年以上，同时弥补因为紫外光被阻挡导致光转化效率降低的问题。

2、吡唑啉是用途广泛的中药五元杂环化合物，目前已发现一些吡唑啉的生物活性，如抗菌、抗病毒、杀真菌、抑制免疫以及杀灭软体动物等。1,3,5-三芳基-2-吡唑啉具有很好的荧光产率和蓝光发光特性，可用作纺织品的荧光增白剂、染料、荧光探针、电致发光器件以及具有光活化除草活性剂。

3、目前以吡唑啉衍生物作为荧光探针分子的报道也屡见不鲜。如：化合物ⅰ利用吡啶和吡唑环上的三个氮原子的配位作用实现对hg2+的逻辑开或关；kazuyuki kasuga合成的化合物ⅱ利用吡唑和吡啶上的两个氮原子提供一个双齿配体，以2:1与zn2+作用，选择性荧光增强并红移。

4、但是针对吡唑啉衍生物作为光转化材料用于光伏胶膜中的报道却很少，公开号为cn 106470988 a的专利中公开了一种新颖的吡唑啉化合物、使用其的光电转换元件及太阳电池，其中，使用该吡唑啉化合物的光电转换元件及太阳电池具有转换效率高且廉价的特征。

5、但是现有的吡唑啉化合物其不能很好的满足吸收紫外光来保护太阳能电池，同时发出波长大于400nm的光供太阳能电池使用，且太阳能电池的光转换效率不好，为此需要提供一种具有高量子效率的光转换材料，该材料能够在吸收紫外光来保护太阳能电池的同时，发出波长大于400nm的光供太阳能电池使用，且可以提高太阳能电池的光转换效率。

技术实现思路

1、基于现有技术存在的问题，本发明旨在提供一种用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料及其制备方法和应用。该光转换材料可应用于在光伏胶膜，通过本发明的制备方法可以得到光转换材料具有较高的量子效率，可以提高太阳能电池的光转换效率。

2、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

3、一方面，本发明提供了一种用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料的制备方法，包括如下步骤：

4、第一步：向5-溴水杨醛和1-溴代烷基的混合物中加入无水碳酸钾和dmf的混合液，氮气保护下，反应过夜，反应结束后过滤，蒸去dmf，粗产品纯化后得中间体1；

5、第二步：向4-溴苯乙酮和中间体1的混合物中加入乙醇和氢氧化钠的混合液，在常温下反应，反应完毕后过滤，洗涤，粗产品重结晶得中间体2；

6、第三步：中间体2、2-肼基苯并噻唑和乙二醇单乙醚混合，在氮气保护下加热回流，反应完毕后过滤，粗产品重结晶得到吡唑啉衍生物光转换材料。

7、其中，

8、第一步中所述的1-溴代烷基为1-溴代c1-12烷基，优选为1-溴己烷或1-溴十二烷。

9、第一步中所述的5-溴水杨醛和1-溴代烷基的摩尔比为1:1；

10、第一步中所述的无水碳酸钾和dmf的体积比为1:6-10；

11、第一步中所述的反应温度为70℃-150℃；

12、第一步中所述的纯化为采用柱色谱提纯。

13、第二步中所述的4-溴苯乙酮和中间体1的摩尔比为1:1；

14、第二步中所述的氢氧化钠和乙醇的体积比为1:8-10；

15、第二步中所述的氢氧化钠的浓度为30%；

16、第二步中所述的反应时间为1-4h；

17、第二步中所述的重结晶为采用乙醇重结晶。

18、第三步中所述的中间体2、2-肼基苯并噻唑和乙二醇单乙醚的摩尔比为1:1:32；

19、第三步中所述的回流时间为1-4h；

20、第三步中所述的重结晶为采用无水乙醇重结晶。

21、另一方面，本发明还提供了一种由上述方法制备得到的用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料。

22、再一方面，本发明还提供了由上述方法制备得到的用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料在光伏装置或太阳能电池中的应用。

23、再一方面，本发明还提供了一种的光伏胶膜，包含上述制备方法制备得到的吡唑啉衍生物光转换材料0.05-0.2份、树脂100份，主交联剂 0.4-1份，助交联剂 0.3-1份，偶联剂0.1-0.5份，抗老化助剂0.05-0.4份。

24、所述树脂选自eva和/或poe；

25、所述主交联剂为过氧化物类交联剂；

26、所述的过氧化物类交联剂选自过氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯、过氧化二异丙苯、1,1-双（叔丁基过氧）-3,3,5-三甲基环己烷和聚醚聚过氧化碳酸叔丁酯中的至少一种。

27、所述助交联剂为烯丙基类交联剂；

28、所述的烯丙基类交联剂选自三烯丙基异氰脲酸酯、三甲代烯丙基异氰酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。

29、所述的偶联剂为硅烷偶联剂，

30、所述的偶联剂选自乙烯基硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂、异氰酸酯基硅烷偶联剂、含硫硅烷偶联剂、环氧类硅烷偶联剂和酞酸酯类偶联剂中的至少一种。

31、所述的抗老化助剂选自抗氧剂、稳定剂、紫外截止剂、耐水解助剂、金属离子捕捉剂中的一种或几种。

32、再一方面，本发明还提供了一种包含吡唑啉衍生物光转换材料的光伏胶膜的制备方法，包括如下步骤：

33、（1）将上述制备方法制备得到的用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料与助剂混合均匀，得混合料1；

34、（2）将步骤（1）得到的混合料1喷洒至树脂粒子上，并充分搅拌，得到混合料2；

35、（3）将混合料2经流延机流延成膜，即得到所述的光伏胶膜。

36、步骤（2）中所述的搅拌温度为30-50℃，搅拌时间2-6h。

37、步骤（3）中所述的流延成膜的温度为60-100℃

38、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

39、本发明提供的吡唑啉化合物能够很好的满足吸收紫外光来保护太阳能电池，同时发出波长大于400nm的光供太阳能电池使用，且太阳能电池的光转换效率高。

技术特征：

1.一种用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：第二步中所述的4-溴苯乙酮和中间体1的摩尔比为1:1。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：第二步中氢氧化钠和乙醇的体积比为1:8-10。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：第二步中所述的氢氧化钠的浓度为30%。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：第二步中的反应时间为1-4h。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：第三步中所述的中间体2、2-肼基苯并噻唑和乙二醇单乙醚的摩尔比为1:1:32。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：第三步中的回流时间为1-4h。

8.一种由权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到的用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料。

9.权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到的用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料在光伏装置或太阳能电池中的应用。

10.一种的光伏胶膜，其特征在于：包含权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到的吡唑啉衍生物光转换材料0.05-0.2份、树脂100份，主交联剂 0.4-1份，助交联剂 0.3-1份，偶联剂0.1-0.5份，抗老化助剂0.05-0.4份。

11.根据权利要求10所述的光伏胶膜，其特征在于：所述树脂选自eva和/或poe；所述主交联剂为过氧化物类交联剂；所述助交联剂为烯丙基类交联剂。

12.根据权利要求10所述的光伏胶膜，其特征在于，所述的光伏胶膜的制备方法，包括如下步骤：

13.根据权利要求12所述的光伏胶膜，其特征在于，步骤（2）中的搅拌温度为30-50℃，搅拌时间2-6h；步骤（3）中流延成膜的温度为60-100℃。

技术总结本发明提供了一种用于光伏胶膜的吡唑啉衍生物光转换材料及其制备方法和应用，属于光转化材料技术领域。其制备方法为：（1）向5‑溴水杨醛和1‑溴代烷基的混合物中加入无水碳酸钾和DMF的混合液，氮气保护下，反应过夜，反应结束后过滤，蒸去DMF，粗产品纯化后得中间体1；（2）向4‑溴苯乙酮和中间体1的混合物中加入乙醇和氢氧化钠的混合液，在常温下反应，得中间体2；（3）中间体2、2‑肼基苯并噻唑和乙二醇单乙醚混合，在氮气保护下加热回流，得到吡唑啉衍生物光转换材料。该光转换材料可应用于在光伏胶膜，通过本发明的制备方法可以得到光转换材料具有较高的量子效率，可以提高太阳能电池的光转换效率。技术研发人员：王同心,徐颖受保护的技术使用者：苏州弘道新材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/18