一种裂化装置的开工方法与流程

本发明涉及加氢裂化的，具体涉及一种裂化装置的开工方法。

背景技术：

1、面对炼油向化工转型，燃料油向化工品转化的市场环境，助力提高我国芳烃市场自主供应能力，降低对国外市场的依存度具有重要意义。同时随着新能源的不断发展，越来越多的电动汽车和氢燃料汽车代替了原来的燃油汽车，导致了柴油消耗量逐渐萎缩。我国的原油越来越重质化，催化裂化装置是实现油品轻质化的重要手段，产生的催化裂化柴油中芳烃含量大部分在60％以上，因此，通过合适的加工路线，催化裂化是生产btx的优质原料。直馏柴油和催化裂化柴油中的芳烃组分大部分以双环为主，如果要生产基础化工原料btx需要进行单环的饱和和开环断链，因此，柴油的加氢裂化是生产btx的重要路线。

2、高活性的加氢裂化催化剂主要由硫化态活性金属和酸性材料组成，分别起到了加氢的作用和裂化的作用。为了发挥催化剂的或者同时保障催化剂开工过程的安全性，加氢裂化装置的开工阶段要对催化剂进行硫化和酸性材料的钝化过程，分别是为了提高催化剂的加氢活性和暂时性的降低催化剂的裂化活性，避免开工过程中床层温度的超温。目前器外硫化的方式和器外钝化的方式是最简单有效的催化剂处理方法，一方面可以有效的降低催化剂在线硫化过程中的危险性，简化开工的过程，保证催化剂的活性，另一方面，器外钝化的方式保证催化剂开工过程的安全性，提前将酸性材料进行钝化可以保证装置开工阶段进油的温度范围更宽，弹性更大。

3、柴油通过加氢裂化的方式生产基础化工原料btx，其中转化率或者收率是一项重要的指标，高选择性催化剂或者匹配的工艺有助于提高产品btx的收率，其中开工过程的催化剂调控，可以在一定程度提高催化剂的选择性，促使目标产品的收率得到进一步的提高。

4、专利申请cn109777472a公开了一种加氢开工的方法。在催化剂钝化阶段通过预先负载的氮化物来作为钝化剂对裂化剂进行钝化，从而达到无需使用钝化剂的目的，但是在开工过程中需要不断的注入硫化剂对催化剂进行硫化，需要安装专用的硫化设备以及在硫化过程中存在硫化不完全、硫化氢泄露、开工时间长和费用高等问题。

5、专利申请cn104593051a公开了一种硫化型加氢催化剂的开工方法，利用加入的有机物生成的油膜对硫化型催化剂的放热进行钝化，虽然可以有效的解决硫化过程集中放热的问题，但是对于含分子筛的催化剂无法起到分子筛钝化的作用，开工时存在飞温的风险。

6、专利申请cn103059969a和cn103789023a公开了一种开工过程中利用高氮原料与氢气反应生成氨气作为钝化剂对裂化剂进行钝化的方法，从而达到减少无水液氨使用的目的，虽然可以起到暂时性抑制裂化活性的作用，但是操作比较复杂，稳定性差，较难保证分子筛的钝化效果，同时高氮原料油的额外引入很可能会有新的杂质引入反应系统，影响催化剂的活性。

7、专利申请cn103566963a公开了一种在低温阶段将碱性氮化物引入催化剂上，然后进行器内硫化以及活化过程的方法，虽然能够一定程度的控制裂化反应，但是通过水溶液的形式将氮化物引入硫化型催化剂，这将会很大程度上对催化剂的加氢活性造成影响，导致催化剂的活性中心遭到破坏。

8、专利申请cn103214332a公开了一种由催化裂化柴油生产轻质芳烃和高品质油品的方法。将催化裂化柴油先进行抽提，得到富含多环芳烃的抽出油和富含烷烃的抽余油，然后再分别对两种原料进行处理得到目标的芳烃产品，这种方式导致了抽提的过程只能单独进行，不能将抽提原料与其他原料混合进行抽提，会导致生产的能耗增加。

9、专利申请cn104560164a公开了一种生产高辛烷值汽油组分或产品btx馏分的加氢改质方法。以劣质柴油馏分为原料，通过加氢改质生产高辛烷值汽油，高辛烷值汽油馏分中btx的含量可达40质量％，但是较难直接得到btx抽提的原料，同时劣质原料需要更苛刻的操作条件，导致了芳烃一定程度的损失。

10、专利申请cn110551525a公开了一种催化裂化柴油生产btx馏分的方法。发明了将催化裂化柴油切割为轻催化裂化柴油馏分和重催化裂化柴油馏分，轻催化裂化柴油馏分进入低压加氢裂化单元，重催化裂化柴油馏分进入加氢处理单元后，进入催化裂化单元。这种方式需要对原料进行分馏，会显著的增加装置的能耗，同时工艺过程涉及到多种装置的组合，加工过程复杂度较高。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的加氢裂化装置开工过程复杂和柴油加氢裂化生产btx收率偏低的问题，提供一种裂化装置的开工方法，该方法具有开工过程简单，一定程度提高产品中btx的收率的效果。

2、为了实现上述目的，本发明提供一种裂化装置的开工方法，其中，该方法包括：

3、(1)向加氢裂化装置的反应区内装填氨钝化型硫化态加氢裂化催化剂；

4、(2)在氢气存在下，将催化剂床层温度升温至140-180℃，然后引入煤油馏分以及任选地植物油和二次加工汽油润湿催化剂床层，建立闭路循环；

5、(3)将步骤(2)所述催化剂床层温度继续升温至260-320℃，后换进原料油，继续升温至反应温度，转入生产。

6、本发明的发明人在研究中发现，采用本发明中煤油馏分和任选地植物油和二次加工汽油相互配合作为开工条件下的开工油，同时配合本发明所述加氢裂化催化剂，能够简化加氢裂化装置的开工步骤，在开工过程中配合开工过程中的工艺条件，能够对催化剂进行选择性的调控，提高催化剂的选择性，以柴油作为原料可以提高产品中btx的收率。

技术特征：

1.一种裂化装置的开工方法，其特征在于，该方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述氨钝化型硫化态加氢裂化催化剂通过如下方法制得：将加氢裂化催化剂在加氢裂化装置外依次进行硫化处理和钝化处理；

3.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)中，所述钝化处理包括：在有机溶剂存在条件下，采用浸渍法将有机含氮化合物负载到硫化态加氢催化剂上，进行钝化处理，得到氨钝化型硫化态加氢裂化催化剂；

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，催化剂床层的升温速率为10-35℃/h，优选为10-30℃/h；

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述煤油馏分选自直馏煤油、加氢裂化煤油和费托合成煤油中的至少一种，优选为直馏煤油和/或加氢裂化煤油；

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述植物油选自玉米油、大豆油、花生油、菜籽油、椰子油、葵花籽油、橄榄油和棉籽油中的至少一种，优选为玉米油、大豆油、花生油、菜籽油、椰子油、葵花籽油和棉籽油中的至少一种；

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，相较于100重量份的加氢裂化催化剂，所述煤油馏分的用量为100-1800重量份，所述植物油的用量为0-200重量份，所述二次加工汽油的用量为0-200重量份；

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述闭路循环条件包括：压力为6-15mpa，氢油体积比为400：1-1200：1，体积空速为0.1-2.5h-1；

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，将步骤(2)所述催化剂床层温度继续升温270-310℃；

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述原料油选自直馏柴油、催化柴油、焦化柴油和减压轻馏分中的至少一种；

技术总结本发明涉及加氢裂化的技术领域，公开了一种裂化装置的开工方法。该方法包括：(1)向加氢裂化装置的反应区内装填氨钝化型硫化态加氢裂化催化剂；(2)在氢气存在下，将催化剂床层温度升温至140‑180℃，然后引入煤油馏分以及任选地植物油和二次加工汽油润湿催化剂床层，建立闭路循环；(3)将步骤(2)所述催化剂床层温度继续升温至260‑320℃，后换进原料油，继续升温至反应温度，转入生产。本发明提供的方法开工过程简单，能够有效提高产品中BTX的收率。技术研发人员：翟维明,刘锋,晋超,褚阳,杨平,杨清河受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/5/6