一种制备丙二酸衍生物的方法

本发明涉及一种合成丙二酸衍生物的方法。

背景技术：

1、丙二酸衍生物主要用于医药中间体，也应用于香料、粘合剂、树脂添加剂、电镀抛光剂等方面。卡宾是一种高活性的反应中间体，可作为反应前体来修饰生物体、药物和物质分子，从容易获得的有机化合物中生产出更有价值的化学物质。但卡宾在大多数情况下是极不稳定的，因此将重氮化合物作为卡宾前体通过羰基化转化合成丙二酸衍生物具有高效和简便等优点。与以往金属的卡宾羰基化反应相比，我们开发了廉价金属铜催化的羰基化转化方式，避免了使用贵金属造成的资源浪费，大大节省了成本，并且以优秀的收率获得丙二酸衍生物。

2、总之，本文描述了一种高效、原子经济性、官能团兼容性好的制备丙二酸衍生物的方法。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种合成丙二酸衍生物的方法。

2、

3、反应方程式1：丙二酸衍生物的合成

4、具体操作步骤如下(反应方程式1)：

5、于300毫升高压反应釜中进行反应，称取催化剂和催化剂助剂、碱、含羟基或胺的化合物3，在氮气氛围下注入溶剂甲苯和重氮化合物化物，将反应置于一氧化碳气体中，25-100℃下反应，优选40-70℃。反应时间6-36小时，优选12-24小时；反应结束后，分离得到丙二酸衍生物4。重氮化合物化物1用量比为0.1-100mmol，优选为0.2mmol。含羟基或胺的化合物3用量比为0.2-100mmol，优选为0.3mmol。

6、所述催化剂为醋酸亚铜、醋酸铜、氯化铜、碘化铜中的一种或二种以上，优选醋酸亚铜；催化剂的用量为重氮化合物化物1用量的1mol％-20mol％，优选10mol％。

7、所述催化剂助剂为三苯基膦、三(4-三氟甲苯基)膦、联吡啶、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽中的一种或二种以上，优选为4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽；助催化剂的用量为重氮化合物化物1用量的1mol％-20mol％，优选10mol％。

8、所述碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、三乙胺中的一种或二种以上，优选碳酸钾；碱的用量为重氮化合物1的用量1:1-4:1，优选比为2:1。

9、所属溶剂为甲苯、乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷中的一种或两种以上；溶剂的用量为每0.2毫摩尔重氮化合物1用溶剂0.5-5.0毫升，优选1.0毫升。

10、一氧化碳的气压为5-30个大气压，优选20个大气压。

11、本发明有以下优点：

12、本发明通过铜催化卡宾直接羰基化合成丙二酸衍生物。首先，不需要昂贵的过渡金属参与羰基化的转化，大大降低了资源消耗；其次，该体系可以将各种各样醇、胺应用于反应，原料简单易得，拓宽了反应的适用性；最后，用气体co作为羰源，廉价易得，大大降低了成本。

技术特征：

1.一种制备丙二酸衍生物的方法，其特征在于：

2.按照权利要求1所述的制备丙二酸衍生物的方法，其特征在于：

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

技术总结本发明涉及一种制备丙二酸衍生物的方法。具体地说在铜催化的条件下胺或者醇、一氧化碳，重氮化合物经过一锅法制备。本发明由简单易得的原料和催化剂出发，经羰基化反应得到一系列丙二酸衍生物。技术研发人员：吴小锋,杨合肥受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所技术研发日：技术公布日：2024/9/12