增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物的制作方法

本发明涉及：一种增塑剂组合物，该增塑剂组合物包含对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯、对苯二甲酸二(正丁基)酯、对苯二甲酸(正丁基)(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯；以及一种包含所述增塑剂组合物的树脂组合物。

背景技术：

1、通常，在增塑剂中，醇与多元羧酸诸如邻苯二甲酸和己二酸反应以形成相应的酯。此外，考虑到国内和国际关于对人体有害的邻苯二甲酸酯类增塑剂的规定，已经持续研究可以代替邻苯二甲酸酯类增塑剂的增塑剂组合物，诸如对苯二甲酸酯类、己二酸酯类和其他聚合物类增塑剂。

2、同时，在制造成品诸如地板、壁纸、软硬片材、手套、电线、软管、膜等的所有增塑溶胶工业、汽车渲染工业或挤出/注射复合工业中，对这种环境友好型产品的需求增加，并且为了提高各个成品的质量特性、加工性能和生产率，考虑到变色、迁移性、机械性能等，应当使用适当的增塑剂。

3、在这些各种使用领域中，根据每个行业所需的特性，诸如拉伸强度、伸长率、耐光性、迁移性、凝胶化或吸收速率等，在pvc树脂中混合辅助原料等，诸如增塑剂、填料、稳定剂、降粘剂、分散剂、消泡剂、发泡剂等。

4、例如，在适用于pvc的增塑剂组合物中，当应用相对廉价并且最普遍使用的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehtp)时，硬度或溶胶粘度高，增塑剂的吸收速率相对慢，并且迁移性和应力降解不佳。

5、为了对其进行改进，作为包含dehtp的组合物，可以考虑应用与丁醇的酯交换反应的产物作为增塑剂，但是尽管提高了增塑效率，机械性能有所降低，并且存在地方性问题，即增塑剂由于热或物理力而泄漏。

6、此外，近来，确保环境友好性已经变得非常重要，并且不仅确保最终产品自身的环境友好性，而且在原料和工艺的供应和需求方面确保环境友好性在工业中是非常重要的，但是由于与确保成本竞争力(其为工业中的第一任务)的利益冲突，需要开发在原料、制备方法和最终产品方面是环境友好的，并且还具有成本竞争力的产品。

技术实现思路

1、技术问题

2、本发明通过将能够在聚对苯二甲酸乙二醇酯的分解工艺的过程中得到的由对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯与对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯之间的酯交换反应得到的组合物和正丁醇应用于增塑剂，从而提供一种在具有等于或高于常规邻苯二甲酸酯类增塑剂的性能的同时对生殖发育无毒的环境友好型增塑剂组合物。

3、此外，本发明提供了一种制备增塑剂组合物的方法，所述方法能够通过使用废弃的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为原料来经济且环保地制备具有优异的物理性能的增塑剂组合物。

4、技术方案

5、为了解决上述问题，本发明提供了一种增塑剂组合物、制备所述增塑剂组合物的方法和包含所述增塑剂组合物的树脂组合物。

6、(1)本发明提供了一种增塑剂组合物，包含对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯、对苯二甲酸二(正丁基)酯、对苯二甲酸(正丁基)(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，其中，基于总增塑剂组合物，所述对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯的含量是20重量％以下。

7、(2)在上述(1)中，本发明提供了一种增塑剂组合物，其中，所述对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯的含量是0.01重量％至15重量％。

8、(3)在上述(1)或(2)中，本发明提供了一种增塑剂组合物，其中，所述增塑剂组合物进一步包含对苯二甲酸正丁基(2-羟乙基)酯。

9、(4)在上述(1)至(3)的任一项中，本发明提供了一种增塑剂组合物，其中，所述增塑剂组合物进一步包含间苯二甲酸二(正丁基)酯、间苯二甲酸(正丁基)(2-乙基己基)酯和间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。

10、(5)在上述(1)至(4)的任一项中，本发明提供了增塑剂组合物，其进一步包含副产物，所述副产物包括由下面式1至式5表示的二聚体化合物中的任意一种或多种。

11、[式1]

12、

13、[式2]

14、

15、[式3]

16、

17、[式4]

18、

19、[式5]

20、

21、(6)在上述(5)中，本发明提供了一种增塑剂组合物，其中，所述副产物在所述组合物中的总含量是0.1重量％至5.0重量％。

22、(7)在上述(5)或(6)中，本发明提供了一种增塑剂组合物，其中，在所述组合物中，所述副产物与所述对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯之间的重量比为1：1至10。

23、(8)在上述(5)至(7)中，本发明提供了一种增塑剂组合物，其中，在所述组合物中，所述副产物与对苯二甲酸二(正丁基)酯、对苯二甲酸(正丁基)(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的总含量之间的重量比为1：20.0至150.0。

24、(9)本发明提供了一种制备根据(1)至(8)中任一项所述的增塑剂组合物的方法，其中，所述方法包括将聚对苯二甲酸乙二醇酯与2-乙基己醇在催化剂的存在下混合以进行酯化反应的步骤，其中，所述酯化反应的产物包括对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯和对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。

25、(10)在上述(9)中，本发明提供了一种制备增塑剂组合物的方法，其中，将所述聚对苯二甲酸乙二醇酯以相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯和2-乙基己醇的含量的总和的80重量％以下的量混合。

26、(11)在上述(9)或(10)中，本发明提供了一种制备增塑剂组合物的方法，其中，将所述聚对苯二甲酸乙二醇酯以相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯和2-乙基己醇的含量的总和的60重量％以下的量混合。

27、(12)在上述(9)至(11)的任一项中，本发明提供了一种制备增塑剂组合物的方法，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯包括丢弃的和回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

28、(13)本发明提供了一种树脂组合物，包含100重量份的树脂和5重量份至150重量份的根据(1)至(8)中任一项所述的增塑剂组合物。

29、(14)在上述(13)中，本发明提供了一种树脂组合物，其中，所述树脂是选自以下中的一种或多种：直链氯乙烯聚合物、糊状氯乙烯聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯聚合物、丙烯聚合物、聚酮、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乳酸、天然橡胶和合成橡胶。

30、有益效果

31、与常规增塑剂相比，根据本发明的一个实施方案的增塑剂组合物是对生殖发育无毒的环境友好的材料，并且当用于树脂组合物中时可以改善机械性能、抗迁移性、应力迁移性和吸收速率，并且这种自上而下的制备方法利用废物，因此是环境友好的制备方法，同时可以具有非常优异的成本竞争力。

技术特征：

1.一种增塑剂组合物，包含对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯、对苯二甲酸二(正丁基)酯、对苯二甲酸(正丁基)(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，

2.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯的含量是0.01重量％至15重量％。

3.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，进一步包含对苯二甲酸正丁基(2-羟乙基)酯。

4.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，进一步包含间苯二甲酸二(正丁基)酯、间苯二甲酸(正丁基)(2-乙基己基)酯和间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。

5.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，进一步包含副产物，所述副产物包括由下面式1至式5表示的二聚体化合物中的任意一种或多种：

6.根据权利要求5所述的增塑剂组合物，其中，所述副产物在所述组合物中的总含量是0.1重量％至5.0重量％。

7.根据权利要求5所述的增塑剂组合物，其中，在所述组合物中，所述副产物与所述对苯二甲酸2-乙基己基(2-羟乙基)酯之间的重量比为1：1至10。

8.根据权利要求5所述的增塑剂组合物，其中，在所述组合物中，所述副产物与对苯二甲酸二(正丁基)酯、对苯二甲酸(正丁基)(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的总含量之间的重量比是1：20.0至150.0。

9.一种制备根据权利要求1所述的增塑剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

10.根据权利要求9所述的方法，其中，将所述聚对苯二甲酸乙二醇酯以相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯和2-乙基己醇的含量的总和的80重量％以下的量混合。

11.根据权利要求9所述的方法，其中，将所述聚对苯二甲酸乙二醇酯以相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯和2-乙基己醇的含量的总和的60重量％以下的量混合。

12.根据权利要求9所述的方法，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯包括丢弃的和回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

13.一种树脂组合物，包含：100重量份的树脂；和5重量份至150重量份的根据权利要求1所述的增塑剂组合物。

14.根据权利要求13所述的树脂组合物，其中，所述树脂是选自以下中的一种或多种：直链氯乙烯聚合物、糊状氯乙烯聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯聚合物、丙烯聚合物、聚酮、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乳酸、天然橡胶和合成橡胶。

技术总结本发明涉及一种增塑剂组合物，包含对苯二甲酸2‑乙基己基(2‑羟乙基)酯、对苯二甲酸二(正丁基)酯、对苯二甲酸(正丁基)(2‑乙基己基)酯和对苯二甲酸二(2‑乙基己基)酯，其中，基于总增塑剂组合物，所述对苯二甲酸2‑乙基己基(2‑羟乙基)酯的含量为20重量％以下，并且当增塑剂组合物应用于树脂时，可以改善机械性能、抗迁移性和损失性能。技术研发人员：金显圭,金垠奭,禹胜泽,金宙镐,郑锡琥受保护的技术使用者：株式会社LG化学技术研发日：技术公布日：2024/9/17