环氧树脂废液的资源化利用方法与流程

本发明涉及工业生产废液处理的，具体提供一种环氧树脂废液的资源化利用方法。

背景技术：

1、环氧树脂工业生产方式有很多种，主要区别在于主要化学反应的先后顺序、加入催化剂的时间、原料的回收等，目前工业上使用量最大的是双酚a型环氧树脂。生产1t环氧树脂就会产生10～16t废液，其总有机碳高达4000～6000mg/l。废液中的污染物主要有三种：其一是有机物，它来源于附加反应生成的老化树脂(大分子的废聚合物)、有机物水解产物、有机溶剂和萃取物等，如苯酚、丙酮、甲苯、丁醇、甘油等；其二是无机物，如nacl、naoh、na2co3、na2hpo4等；其三是生产过程中加入的催化剂，如cu2+等。

2、因而，环氧树脂在产能迅速提升的同时，会产生大量的高盐高有机物废液难以处理，直接排放不仅对环境造成污染，还会给人体健康带来危害。此外，老化树脂在自然环境中是极难降解的，无机盐和酸碱类无机物会改变水体土壤的酸碱度，有机物污染会带来生态系统的破坏直接威胁人类的生存。若采用以治理为主的环保手段，由于废液中的高盐和高难降解有机物，常规方法不仅难以处理，还需要大量的人力物力财力，易产生大量的二次污染，造成资源与能源的大大浪费。

3、因此，亟需通过技术创新和技术改造提高环保和清洁生产水平，实现nacl、催化剂等资源的多次利用，以及实施资源、能源闭路循环，使得资源整合利用更优化，产品结构更合理，环境更友好，效益更明显，在源头处解决环氧树脂废液的问题，为环氧树脂的规模化发展保驾护航。

4、有鉴于此，特提出本发明。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种环氧树脂废液的资源化利用方法，可回收环氧树脂行业生产过程中产生的高含盐废水中的nacl，既解决了高盐废水处理的问题，省去了处理成本，还能创造利益和价值，实现清洁生产和节能减排的目的。

2、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

3、一种环氧树脂废液的资源化利用方法，包括如下步骤：

4、(1)湿式催化氧化：加盐酸将废液的ph调至2～4后，进行湿式催化氧化反应，催化剂为cucl2，反应后出水进入反应槽系统。

5、(2)反应槽处理：加氢氧化钠将湿式催化氧化出水ph调至7～10，将cu2+形成cu(oh)2沉淀，并搅拌混匀，出水进入斜管沉淀/超滤系统。

6、(3)斜管沉淀或超滤：经斜管充分沉淀后底部沉淀进入催化剂回收系统，上清液进入靶向吸附ⅰ系统，或者经超滤膜截留后浓水进入催化剂回收系统，产水进入靶向吸附ⅰ系统。

7、(4)靶向吸附ⅰ：斜管沉淀的上清液或超滤的产水经靶向吸附ⅰ系统的吸附后，cu2+留在吸附柱上，出柱液进入靶向吸附ⅱ系统；靶向吸附ⅰ系统吸附饱和后再生吸附柱，再生液回到前端反应槽系统。

8、(5)靶向吸附ⅱ：靶向吸附ⅱ系统定向吸附水中的toc，出水为nacl溶液，其toc在10mg/l以下，可回到环氧树脂的生产线中资源化利用，靶向吸附ⅱ系统吸附饱和后再生吸附剂，再生液回到前端湿式催化氧化系统。

9、进一步地，所述资源化利用方法包括催化剂回收处理，催化剂回收系统包括烛式过滤和盐酸溶解过程，斜管沉淀的底部沉淀或超滤浓水首先进入烛式过滤器，经烛式过滤分离得到滤液和cu(oh)2固体，然后cu(oh)2固体加盐酸溶解后形成cucl2溶液，回到前端湿式催化氧化系统用作其催化剂，滤液回到反应槽系统。

10、进一步地，该烛式过滤包括中心管、过滤介质、收集腔、滤管。

11、优选地，该中心管外圈环绕6根滤管，6根滤管外层包裹一层过滤介质，中心管和滤管的直径在10～25mm，长度在500mm～3000mm，每根中心管和滤管上间隔布置着直径1～2mm的孔。

12、优选地，该过滤介质为径向编织的毡布或微孔直径小于1μm的膜。

13、优选地，该收集腔在滤管的端口，用作连接中心管和滤管。

14、优选地，该烛式过滤的工作压力为0.1～0.5mpa，滤后液固含量≤5ppm，滤饼厚度可达3～50mm。

15、优选地，采用质量百分比浓度为5％～10％的盐酸溶解cu(oh)2，控制ph在4.7以下。

16、进一步地，步骤(1)中，加质量百分比浓度为5％～10％的盐酸调节废液的ph至2～4。

17、进一步地，步骤(1)中，氧化剂为空气或氧气，反应温度200℃～300℃，反应压力3～10mpa，催化剂的投加量为1％～5％，催化氧化时间2～4h。

18、优选地，湿式催化氧化的装置内设有固定床，填充φ4～10mm的金属氧化剂填料作为强化分散器，填充密度1.0～1.5g/ml，，金属氧化剂优选为ti8合金。

19、进一步地，步骤(2)中，加入质量百分比浓度为5％～10％氢氧化钠溶液调节废液的ph。

20、优选地，搅拌的转速为40～50rpm，搅拌的时间为20～30min。

21、进一步地，步骤(3)中，斜管沉淀中，斜管的直径为50mm～100mm，厚度不低于1mm，材质为pp材料，沉淀的时间为0.5～1.5h。

22、优选地，超滤采用管式超滤，膜管内径5～8mm，膜管长度3～4m，膜孔径为20～50nm，膜材质为pvdf材料。

23、进一步地，步骤(4)中，靶向吸附ⅰ填充的吸附剂型号为ch-90na，吸附前将废液的ph调至3～5，工作流速为10bv/h，饱和吸附量大约在50g/l。

24、优选地，当吸附饱和后，先用盐酸溶液解析，再用纯水或软水反洗，最后用氢氧化钠转型。

25、优选地，先用5％的盐酸溶液解析，流速为4～5bv/h，时间为30～45min，再用纯水或软水进行反洗，反洗流速5～10bv/h，反洗时间30min，最后用5％的氢氧化钠溶液转型，转型流速为4～5bv/h，时间为30min。

26、进一步地，步骤(5)中，靶向吸附ⅱ填充的是微晶材料，液体的过流速度0.5～1bv/h，吸附温度为20～35℃。

27、与现有技术相比，本发明的技术效果为：

28、本发明提供的环氧树脂废液的资源化利用方法实现废液中盐回收利用，该方法简明有效，能实现盐和有机物的分离，为高盐高有机物废液的处理提供解决思路。经过纯化回收的盐可重新回到前端生产工艺中，不仅可以节约资源与能源，创造更高的收益，实现资源化利用，还能避免环境污染等问题。

29、进一步地，本发明还提供了环氧树脂行业催化剂回收的方法，本发明催化剂回收方法流程短实用性强，回收的催化剂可以用于前端湿式催化氧化的催化剂，从而避免催化剂进入环境产生催化剂污染和资源的浪费。

技术特征：

1.一种环氧树脂废液的资源化利用方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的资源化利用方法，其特征在于，所述资源化利用方法包括催化剂回收处理，催化剂回收系统包括烛式过滤和盐酸溶解过程，斜管沉淀的底部沉淀或超滤浓水首先进入烛式过滤器，经烛式过滤分离得到滤液和cu(oh)2固体，然后cu(oh)2固体加盐酸溶解后形成cucl2溶液，回到前端湿式催化氧化系统用作其催化剂，滤液回到反应槽系统。

3.根据权利要求2所述的资源化利用方法，其特征在于，所述烛式过滤包括中心管、过滤介质、收集腔、滤管；

4.根据权利要求1所述的资源化利用方法，其特征在于，步骤(1)中，加质量百分比浓度为5％～10％的盐酸调节废液的ph至2～4。

5.根据权利要求1所述的资源化利用方法，其特征在于，步骤(1)中，氧化剂为空气或氧气，反应温度200℃～300℃，反应压力3～10mpa，催化剂的投加量为1％～5％，催化氧化时间2～4h；

6.根据权利要求1所述的资源化利用方法，其特征在于，步骤(2)中，加入质量百分比浓度为5％～10％氢氧化钠溶液调节废液的ph；

7.根据权利要求1所述的资源化利用方法，其特征在于，步骤(3)中，斜管沉淀中，斜管的直径为50mm～100mm，厚度不低于1mm，材质为pp材料，沉淀的时间为0.5～1.5h；

8.根据权利要求1所述的资源化利用方法，其特征在于，步骤(4)中，靶向吸附ⅰ填充的吸附剂型号为ch-90na，吸附前将废液的ph调至3～5，工作流速为10bv/h，饱和吸附量大约在50g/l；

9.根据权利要求1所述的资源化利用方法，其特征在于，步骤(5)中，靶向吸附ⅱ填充的是微晶材料，液体的过流速度0.5～1bv/h，吸附温度为20～35℃。

技术总结本发明涉及工业生产废液处理的技术领域，具体提供一种环氧树脂废液的资源化利用方法。主要工艺或过程包括“湿式催化氧化(CWO)+反应槽处理+斜管沉淀/超滤+靶向吸附Ⅰ+靶向吸附Ⅱ”，并设有催化剂回收处理。该方法简明有效，能实现盐和有机物的分离，为高盐高有机物废液的处理提供解决思路。经过纯化回收的盐可重新回到前端生产工艺中，不仅可以节约资源与能源，创造更高的收益，实现资源化利用，还能避免环境污染等问题。技术研发人员：李国文,彭义亮,马高明,唐述山,马书,王天德,陈丽华受保护的技术使用者：北京纬纶华业环保科技股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/10/10