含有虫胶颗粒的水性乳液和用其形成的涂层的制作方法
- 国知局
- 2024-10-21 14:53:34
背景技术:
1、粉尘形成在许多行业中可为成问题的,粉尘形成的结果是从仅仅的麻烦到严重的健康和安全危害。与许多小颗粒一样,粉尘代表可导致不利的健康影响的潜在吸入危害,并在一些情况下细粉尘颗粒可发生闪燃。
2、种子的处理和种植代表粉尘形成可成问题的一个领域。例如,播种设备可导致粉尘漂移。种子也可固有地倾向于粉尘形成,因为它们可为小颗粒或含有小颗粒。粉尘漂移,也称为粉尘脱落(dust off),是当处理种子时来自种子的颗粒损失的量度。高粉尘脱落值代表过量粉尘形成。过量的粉尘脱落可从种子或其上的涂层释放活性成分,例如肥料或除草剂,并因此影响作物生长功效。此外,研究示出了在种子种植期间过量的粉尘形成可具有负面的环境影响,例如对当地蜜蜂群体有有害影响。
3、当使用播种设备时通常遇到的另一问题是流动性问题,其指代干种子滑动通过播种设备的内部的容易度。低流动性值可导致问题,例如种子结块(在本领域中有时称为“桥接”)、播种设备在不同位置的堵塞、通过播种设备的不一致的种子流动和种子的不均匀种植(包括每孔放置多个种子或在一些孔中漏播种子)。所有这些因素都可导致给定地块农田的不一致或次优种植,进而导致不希望的作物产量下降。
4、为了阻止粉尘的形成和促进现有的流动性,经常将涂层施加至种子,以及施加至易于粉尘形成的其他类型的物质。聚合物涂层经常用于该目的。尽管聚合物涂层在一些情况下可抑制粉尘形成并促进增加的流动性,但是许多聚合物涂层不容易溶解或可生物降解,并因此可作为微塑料在环境中持续延长的时间段。实际上,与微塑料相关的环境问题如此有影响,欧盟已经命令到2020年代中期逐步淘汰能够产生微塑料的种子涂层,并且预期其他国家可在未来的几年中跟上。
5、作为另外的问题,许多涂层不能提供彼此组合的令人满意的粉尘脱落和流动性能,尤其是广泛利用生物来源或可生物降解材料的那些。许多用于种子涂层和其他类型涂层的常规生物来源的组分正经历持续存在的供应链问题,或者可提供低于期望的涂层性能。因此,期望通过利用较高百分比的(或排他地)容易获得的生物来源的材料来使种子和其他表面的涂层更容易可生物降解,同时实现具有对于其预期应用而言的优越性能的涂层。
6、附图简要描述
7、包括以下附图来说明本公开内容的一些方面,并且不应被视为排他性构造。公开的主题能够在形式与功能上具有显著的修改、改变、组合、和等同物,正如具有本领域普通技术并受益于本公开内容的人员将进行的那样。
8、图1是根据本公开内容的各种实施方案使用鼓式涂布机涂覆种子的说明性系统的图。
9、图2是使用样品1-4的水性乳液涂覆的种子的干流动性能的图。
10、图3是使用样品1-4的水性乳液涂覆的种子的heubach粉尘脱落性能的图。
11、图4是使用样品5-8的水性乳液涂覆的种子的干流动性能的图。
12、图5是使用样品5-8的水性乳液涂覆的种子的heubach粉尘脱落性能的图。
13、图6是使用样品9和10的水性乳液涂覆的种子的干流动性能的图。
14、图7是使用样品9和10的水性乳液涂覆的种子的heubach粉尘脱落性能的图。
15、图8是与虫胶颗粒相比各种类型的蜡的平均穿透深度的图。
16、图9是与含有各种尺寸的虫胶颗粒的涂层相比各种类型的涂层的摩擦系数的图。
17、图10是与用含有各种尺寸的虫胶颗粒的涂层涂覆的种子相比用常规蜡涂层涂覆的种子的干流动性能的图。
18、图11是与用含有各种尺寸的虫胶颗粒的涂层涂覆的种子相比用常规蜡涂层涂覆的种子的heubach粉尘脱落性能的图。
19、详细描述
20、本公开内容大体上涉及乳液和涂层技术,并更具体地涉及水性乳液和由此形成的可缺少微塑料产生组分的涂层。
21、如以上讨论,粉尘形成在各方面可为成问题的,包括当处理和种植种子时。含聚合物的种子涂层和其他类型的聚合物涂层可促进现有的流动性并抑制不同程度的粉尘形成,但这样的聚合物涂层的许多类型可基于使它们作为微塑料的化学组成或技术。如本文使用的,术语“微塑料”是指具有在任何维度上最大尺寸为约5 mm的聚合物颗粒,其中聚合物本质上是非生物聚合物(即不是天然存在的),不溶于水且不可生物降解。因为微塑料是日益增长的环境问题,所以目前逐步淘汰定义为微塑料的聚合物涂层。目前,当在种子和其他类型的表面上形成涂层时,特别是使用不含微塑料的组合物,存在很少的抑制粉尘形成并促进现有的流动性的可行替代方案。
22、本公开内容提供水性乳液和由此形成的涂层,其可并入以下聚合物:1)可溶于水的或可生物降解的合成聚合物,和/或2)天然存在的生物聚合物,优选没有进一步化学改性,其不必是可溶于水的或可生物降解的。在本文公开内容中,如果材料具有室温下约2 g/l或更大的水溶解度,则将材料认为是可溶于水的。可通过oecd测试方法301d来证实生物降解。用于确定生物降解的其他标准测试方法包括oecd测试方法301b、c或f或oecd测试方法310。在任一情况下,水性乳液和涂层基本上不基于定义为微塑料并可在环境中持续延长时间段的化学组成。有利地,水性乳液可并入其他生物来源材料(在一些情况下包括所有生物来源材料),当在各种类型的表面上干燥水性乳液时其维持环境好感并且也促进稳健聚合物涂层形成。在一些实施方案中,水性乳液可不含微塑料并提供同样不含微塑料的涂层。
23、有利地,从本公开内容的水性乳液形成的涂层当作为涂层被并入在各种类型的种子上时也可抑制粉尘形成并促进现有的流动性。在这些方面中涂层的性能可至少与含有微塑料的常见涂层材料相当。如此,本公开内容的水性乳液和由此形成的涂层代表用于形成种子涂层和其他类型的涂层的潜在地突破性的技术。因为在本文公开的水性乳液和涂层中使用天然存在的生物聚合物,所以它们比当前技术更环境可持续和可再生。虽然本公开内容的水性乳液可对于涂覆种子特别有利,但是领会的是水性乳液也可适合于在其他类型的基材上形成涂层。
24、可以多种不同方式配制本文描述的水性乳液,其实施方案可包含虫胶与可溶于水或可生物降解的聚合物的组合,它们中任何可任选进一步与在水性流体中乳化为固体(例如作为分散在水性流体中的多个固体颗粒)的蜡组合。蜡可包含一种或多种蜡,和聚合物可包含一种或多种聚合物。聚合物可促进乳化作用,有时在不存在其他乳化剂剂或表面活性剂的情况下。此外,一旦水性乳液沉积为涂层并干燥,聚合物可限定连续相。蜡颗粒(如果存在)可限定涂层的连续相内分布的非连续相。
25、在本公开内容中,虫胶可为作为固体分散在水性流体中的小颗粒的形式,使得虫胶构成水性乳液和由此形成的涂层内的非连续相。当虫胶以小颗粒的形式存在时,可任选地从水性乳液和由此形成的涂层省略蜡颗粒。再次,蜡可包含一种或多种蜡,和聚合物可包含一种或多种聚合物。当虫胶为小颗粒的形式时,水性乳液可具有包含在水性流体中乳化的虫胶颗粒(和任选蜡颗粒)的非连续相和包含可溶于水和/或可生物降解的聚合物的连续相,其中聚合物至少部分溶解在水性流体中。在这种情况下,水性乳液可等同地称作水性分散体或水性虫胶分散体。缺少聚合物的水性虫胶分散体也是可能的,条件是存在适合于形成虫胶颗粒并维持虫胶颗粒分散在水相中的表面活性剂。一旦沉积为涂层,虫胶颗粒可保持分布在整个涂层中,但是其中在单个虫胶颗粒之间存在不连续。即,虫胶颗粒和任选的蜡颗粒可限定涂层内的非连续相,即使虫胶颗粒和任选的蜡颗粒可基本上均匀分布在整个涂层中。聚合物(如果存在)可限定涂层内的连续相,并且虫胶颗粒和任选的蜡颗粒可限定由聚合物限定的连续相内的非连续相。
26、含有小的虫胶颗粒的水性乳液(水性虫胶分散体)可在各种关于含有至少部分溶解的虫胶的水性乳液是有利的。因为这样的水性乳液可省略合成蜡,所以鉴于日益严格的限制各种产品中的合成材料的命令它们可为所期望的。此外,通过限制或省略天然来源的蜡(或合成蜡),这样的水性乳液可缓和与这些类型的蜡有关的供应链和成本问题。如本文公开内容中规定的,可使用含有限定涂层内非连续相的虫胶颗粒的涂层来实现与蜡涂层相当或超过蜡涂层的性能。虽然含有虫胶颗粒的水性乳液可适当地省略各种类型的蜡,然而,领会的是一种或多种蜡(例如蜡颗粒)可存在于水性乳液中以改进润滑性或其他性质(如果期望的话),条件是政府法规和其他考虑因素没有阻止在给定应用中使用蜡。
27、因此,在一些实施方案中,本公开内容的水性乳液可包含:水性流体、蜡和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物和任选的增塑剂。即增塑剂可以或不可以存在于水性乳液和由此形成的涂层中。当存在增塑剂时可实现优势性能,但是甚至当不存在增塑剂时仍保持可接受的涂层性能。蜡和聚合物共混物分散在水性流体中。如本文使用的,术语“分散的”是指物质溶解为溶液或作为小颗粒悬浮在乳液中。如此,本文描述的水性乳液可认为与术语“蜡颗粒的水性分散体”同义。优选地,蜡可通过乳化为水性流体中的固体而分散,和聚合物共混物(即虫胶、第一成膜聚合物和任选的增塑剂)可通过至少部分溶解在水性流体中而分散。在这样的水性乳液中,聚合物和虫胶一旦一起沉积时可限定涂层内的连续相,并且蜡颗粒可限定涂层内的非连续相。蜡和增塑剂(如果存在)还可是生物来源的,如在以下额外详细讨论。有利地,增塑剂(如果存在)和虫胶可相互作用以产生稳健的涂层。缺少增塑剂的涂层倾向较脆,但是它们可在一些情况下仍提供可接受的性能。
28、在其他实施方案中,本公开内容的水性乳液可含有以虫胶颗粒形式分散在水相内的虫胶来限定乳液,其中蜡也可以存在或不可以存在。更具体地,这样的水性乳液可包含水性流体;可溶于水或可生物降解的成膜聚合物;任选的增塑剂;和以固体形式分散在水性流体中的虫胶颗粒。成膜聚合物可至少部分溶解在前述水性乳液中的水性流体中,其还可任选地包含分散在水性流体中的蜡颗粒与虫胶颗粒组合。
29、在一些实例中,可在存在能够促进虫胶颗粒的形成的表面活性剂和/或成膜聚合物的情况下通过溶解的虫胶的沉淀从而产生虫胶颗粒。成膜聚合物(以下提供其实例)还可帮助在水性乳液内乳化虫胶颗粒。如果需要促进虫胶颗粒的形成和/或乳化,也可存在其他表面活性剂和乳化剂。令人惊讶地,虫胶颗粒可与各种类型的涂层中使用的常规的蜡类似地起作用。
30、因此,在一些实施方案中,本公开内容的水性乳液可包含:水性流体,可溶于水或可生物降解的成膜聚合物,任选的增塑剂,和以固体形式分散在水性流体中的虫胶颗粒。成膜聚合物可至少部分地在水性流体中溶解为溶液。任选地,水性乳液还可包含在水相中分散为固体的蜡颗粒。
31、适合于在本公开内容中使用的水性流体可包含水或与水可混溶的有机溶剂(例如醇或二醇)混合的水。这样的水可混溶的有机溶剂可有时通过降低水性流体的冰点而作为防冻剂存在。水性流体和聚合物乳液可为酸性的、中性的或碱性的,这取决于特定应用需要。可选择特定ph来维持乳液处于乳化形式,或提供例如用于乳液的一种或多种组分的特定质子化态。如果需要或期望,可进行缓冲。如此,水性流体和由此形成的水性乳液可具有范围为约1-约7、或约2-约6、或约1-约6、或约6-约7、或约6-约8、或约7-约8、或约7-约14、或约8-约14、或约8-约12、或约7-约9的ph。
32、水性流体可以至多约80重量%、或至多约70重量%、或至多约60重量%、或至多约50重量%、或至多约40重量%、或至多约30重量%、或至多约20重量%、例如约5重量%至约20重量%、或约10重量%至约25重量%、或约10重量%至约30重量%、或约30重量%至约50重量%、或约50重量%至约70重量%、或约60重量%至约80重量%、或约50重量%至约80重量%的量存在于本文描述的水性乳液中,每个如基于水性乳液的总质量测量。
33、本文描述的水性乳液可含有高负载量的总固体,其一些可至少部分溶解在水性流体中,和其一些可作为固体分散在水性流体中。如本文使用的,术语“固体”是指以至少部分溶解的形式或以颗粒状(未溶解/乳化/分散的形式)分散在给定水性流体内的任何非液体组分。例如,在非限制性实例中,虫胶颗粒和蜡颗粒(如果存在)可作为固体分散在水性流体中和成膜聚合物可至少部分溶解在本文公开的水性乳液中的水性流体中。
34、在说明性实施方案中,本文描述的水性乳液可含有基于水性乳液的总质量计约5重量%至约60重量%总固体、或约10重量%至约60重量%总固体、或约15重量%至约55重量%总固体、或约20重量%至约50重量%总固体、或约35重量%至约55重量%总固体。总固体是指溶解的固体和乳化的固体,包括分散的固体。水性流体可构成水性乳液内质量的余量。颗粒状形式存在的固体(乳化的固体)可以范围为尺寸约50 nm-约1 mm、或尺寸约50nm-约5 μm、或尺寸约100 nm-约5 μm的颗粒尺寸存在,例如在本文描述的水性乳液内。
35、蜡是石油和其他油质材料中存在的疏水有机物质,通过植物和动物生物合成,或合成获得。蜡在室温下通常是有延展性的固体,并可包含一种或多种高级烷烃(链烷烃),特别是正常或支化的c16-c100烷烃或c20-c50烷烃、脂质和/或油。用于在本文公开内容中使用的合适的蜡可包括但不限于链烷烃蜡、氧化链烷烃蜡、聚烯烃蜡、氧化聚烯烃蜡、天然蜡、氧化天然蜡和它们的任何组合。另外,由脱蜡虫胶获得的蜡组分(即虫胶蜡)可存在于本文公开的水性乳液中,特别当虫胶颗粒存在于水性乳液中时,其中存在或不存在其他蜡。如本文使用的,如果将氧化官能团(例如醇、羧酸、环氧化物等)引入另外的未经取代的(链烷)烃主链,则蜡被认为是“氧化的”。引入至特定蜡的氧化官能团的量可例如足以降低蜡的疏水性至促进形成乳化形式的蜡所必需的程度。
36、如果使用,用于在本文公开内容中使用的合适的链烷烃蜡和脂质蜡的具体实例可包括但不限于疏松石蜡、蜂蜡、氢化脂质、精制蜡、半精制蜡、鳞片状蜡、微晶蜡、蜂蜡、植物基蜡例如大豆和棕榈蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡、褐煤酯蜡、甘蔗蜡、向日葵蜡、虫胶蜡、氢化蓖麻油、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)(poly(3-hydrobuyrate-co-3-hydroxyvalerate))、合成蜡例如衍生自直链α烯烃或其共聚物的低聚物蜡、费托蜡、聚烯烃蜡(例如聚乙烯蜡或聚丙烯蜡)和它们的任何组合。合适的蜡可来源为水性流体中的蜡乳液,其然后可进一步与聚合物或聚合物共混物配制以形成本文描述的水性乳液。可在本文公开内容中使用的蜡乳液的实例包括但不限于michem®乳液(例如me62330、me93335、me61335、me52137和me24414(michelman))。用于在本文公开内容中使用的特别合适的蜡可从生物来源获得,例如以上列出的任何基于植物或动物的蜡,并且其也是可生物降解的。因此,在特定实施方案中,蜡可包含本文公开内容中的至少一种可生物降解的蜡,例如巴西棕榈蜡。然而,领会的是一些合成蜡(例如一些费托蜡)也允许维持不含微塑料的配制物并可类似地适合于在本文公开内容中使用。
37、如果使用,用于并入本公开内容的水性乳液内的适合的蜡可具有约50℃或更大的熔点和具有当乳化时范围为尺寸至多约50,000 nm(50微米)、例如约300 nm或更小、或约200 nm或更小、或约100 nm或更小的平均直径,优选范围为约10 nm-约100 nm、或约25 nm-约50 nm、或约50 nm-约90 nm、或约20 nm-约75 nm的平均直径。
38、如果使用,蜡可以至多约60重量%、或至多约50重量%、或至多约40重量%、或至多约30重量%、例如约5重量%至约40重量%、或约15重量%至约35重量%、或约20重量%至约30重量%的量存在于本文描述的水性乳液中,如基于水性乳液内总固体的质量测量。水性乳液也可缺少蜡。例如,当水性乳液含有虫胶颗粒时,水性乳液可任选地缺少蜡(即为“不含蜡的”)。含有至少部分溶解在水性流体中的虫胶的水性乳液可含有在任何前述组成范围内的蜡。
39、术语“虫胶”是指从雌性紫胶虫分泌物获得并包含至少紫胶桐酸和虫胶酸的低聚物的树脂材料。适合于在本公开内容中使用的虫胶可取决于来源和收获季节而在颜色和紫胶桐酸/虫胶酸比方面变化。当溶解在合适的有机溶剂(例如乙醇)中时,可将虫胶添加至水性流体或聚合物共混物,或可将细研磨或沉淀的虫胶颗粒与水性流体或聚合物共混物共混从而形成本文描述的水性乳液。又在另一替代方案中,虫胶中的酸性基团可至少部分用氨水、胺(例如乙醇胺、三乙醇胺、三甲基胺、二乙基胺、二甲基乙基胺、三乙基胺等)或碱金属碱(例如naoh、koh等)中和,并且当形成本文描述的水性乳液时所得中和的虫胶可组合为水溶液或悬浮液。如果发生未完全的中和,则虫胶可为离聚的(即含有带正电荷基团和带负电荷基团二者)。如果使用胺进行中和并且仍存在过量的胺,则过量的胺可与成膜聚合物中的环氧基团(如果存在)反应,以促进由水性乳液形成的涂层内的交联。因此,当水性流体内(例如中性或碱性介质内)存在中和或部分中和的虫胶时,本文公开的水性乳液中的虫胶可携带一个或多个离子电荷。携带一个或多个离子电荷的虫胶可至少部分溶解在水性乳液的水性流体中,或者作为固体分散在水性乳液中的虫胶颗粒可携带一个或多个离子电荷同时维持在其中至少部分不溶解。溶解的虫胶和虫胶颗粒的组合可在一些情况下存在于水性乳液中。
40、在一些实施方案中,虫胶可作为虫胶颗粒存在于本文公开的水性乳液中,有时也不存在合成蜡或其他类型的蜡。可通过在碱性条件下溶解来自规定来源的虫胶以提供碱性虫胶水溶液从而形成虫胶颗粒,如以上描述。氨、胺、或碱金属碱中任何可用于形成碱性虫胶水溶液。然后可将碱性虫胶水溶液酸化以提供虫胶颗粒。虫胶颗粒可在一些情况是离聚的,应发生酸性基团的不完全再质子化。据信没有特别限制用于酸化碱性虫胶水溶液的合适的酸。可为适合的说明性酸包括例如无机酸(如盐酸)和有机酸(如乙酸、乳酸或柠檬酸)。用于促进虫胶颗粒沉淀的有机酸的浓度可范围为约10重量%-约60重量%、或约25重量%-约60重量%、或约40重量%-约60重量%。供选择地,有机酸可纯净地输送到碱性水相以促进虫胶颗粒的沉淀。可通过虫胶颗粒的沉淀开始发生的ph,碱性水溶液的温度,和酸与碱性虫胶水溶液结合的速率来确定与碱性虫胶水溶液结合的酸的量,其中二者可影响获得的虫胶颗粒的尺寸。碱性虫胶水溶液内虫胶的浓度也可影响虫胶颗粒尺寸。可在美国专利5,567,438中发现关于以前述方式生产虫胶颗粒的进一步细节,其通过引用并入本文。
41、当通过酸化生产时,虫胶颗粒可在约8或以下、或约7.5或以下、或约7或以下、或约6.5或以下、或约6或以下的ph,例如在约6至约8、或约5至约7.5的ph内形成。如果期望,可在发生了形成虫胶颗粒之后进一步降低水相的ph。例如,可降低ph低于发生沉淀的ph,以便限制加热期间虫胶颗粒的再溶解以形成本文描述的虫胶乳液。因此,在一些实施方案中,含有虫胶颗粒的水相可具有在约6至约8、或约7至约8、或约5至约7.5、或约3至约7内的ph。
42、在供选择的实施方案中,可将用挥发性碱(例如氨或低分子量胺)形成的碱性水溶液浓缩和/或加热以将虫胶升高大于溶解度极限和/或驱除至少一部分的挥发性碱,在该情况下虫胶颗粒可在没有发生酸化的情况下形成。以前述方式形成的虫胶颗粒可为离聚的。因此,在一些实施方案中,在本文描述的水性乳液中虫胶颗粒不必需要完全或部分质子化。
43、在一些实施方案中,虫胶颗粒可在存在成膜聚合物的情况下形成。例如,可将合适的酸添加至含有溶解的虫胶和成膜聚合物的溶液,其中成膜聚合物可在虫胶颗粒形成时捕获虫胶颗粒,从而有助于形成水性乳液。供选择地,可通过加热和/或浓缩也含有成膜聚合物的碱性水溶液使虫胶颗粒形成发生,以在没有酸化发生的情况下形成虫胶颗粒,条件是存在合适的表面活性剂或聚合物用于在虫胶颗粒形成时分散虫胶颗粒。再次,以前述方式形成的虫胶颗粒可为离聚的。又在另一实例中,可在存在合适的表面活性剂但不存在成膜聚合物的情况下酸化水溶液时形成虫胶颗粒。
44、在非限制性实例中,合适的虫胶颗粒可具有范围为约50 nm-约50 μm(50,000nm)、或约50 nm-约5000 nm、或约50 nm-约250 nm、或约100 nm-约500 nm、或约500 nm-约3000 nm、或约500 nm-约1000 nm、或约1000 nm-约4000 nm、或约2500 nm-约5000 nm的平均颗粒尺寸。取决于虫胶颗粒的尺寸,由本公开内容的水性乳液形成的涂层可表现出各种性质。例如,尺寸约100 nm或更小的较小虫胶颗粒可提供表现出光学清晰度的涂层,然而在2000-3000 nm或更大尺寸范围的较大虫胶颗粒可为光学上不透明。
45、虫胶可以各种等级获得,这取决于其如何纯化和如何脱蜡。较少脱蜡的虫胶更难以分散在水中,尽管它仍可以形成颗粒。较少纯化的虫胶可导致较深的颜色。脱蜡相对纯化的程度归结于酸值和虫胶如何容易地分散在水中。金色的虫胶是橙色虫胶的变型,其中通过用活性炭过滤来机械地去除许多天然虫胶染料。虽然其他等级被化学漂白(例如使用次氯酸钠)和化学溶解在苛性碱溶液(例如使用碳酸钠)中,但是超金色或极金色虫胶可为非常浅的颜色并且更耐水。钮状(button)紫胶和颗粒(seed)紫胶是常遇到的并可在本文使用的虫胶的额外虫胶等级。甚至原紫胶(虫胶的未加工等级)可在本文使用。脱蜡或未脱蜡形式的任何等级的虫胶可适合于在本文公开内容中使用。
46、在一些具体实施方案中,水性乳液和由此形成的涂层中使用的虫胶可为至少部分脱蜡的虫胶,其可包括完全脱蜡的虫胶。当形成虫胶颗粒时,虫胶可在形成碱性虫胶水溶液之前至少部分脱蜡(或可与形成碱性虫胶水溶液同时发生脱蜡),其中所得虫胶颗粒在碱性虫胶水溶液酸化后以脱蜡形式获得。
47、根据一些实施方案,虫胶脱蜡之后获得的蜡状残余(虫胶蜡)可与本文公开的水性乳液组合。在一些实施方案中,虫胶蜡可在水性乳液中用作蜡来源,任选与一种或多种额外的蜡进一步组合,所述水性乳液含有以溶解形式或作为其中分散的固体颗粒分散的虫胶。这样的水性乳液中的虫胶可为至少部分脱蜡的虫胶或未脱蜡的虫胶。在其他实施方案中,虫胶蜡(如果使用)可与虫胶颗粒组合,任选地进一步与一种或多种额外的蜡组合存在于水性乳液中。
48、以溶解或分散的虫胶颗粒形式,虫胶可以至多约90重量%、或至多约80重量%、或至多约70重量%、或至多约60重量%、或至多约50重量%、或至多约40重量%、或至多约30重量%、或至多约25重量%、或至多约20重量%、例如约20重量%至约90重量%、或约20重量%至约50重量%、或约30重量%至约70重量%、或约40重量%至约60重量%、或约40重量%至约70重量%、或约1重量%至约25重量%、或约5重量%至约15重量%、或约10重量%至约20重量%、或约15重量%至约30重量%、或约15重量%至约25重量%、或约15重量%至约35重量%、或约20重量%至约40重量%的量存在于本文描述的水性乳液中,如基于水性乳液内总固体的质量测量。优选地,虫胶的前述组成范围代表以固体形式分散在本文公开的水性乳液中的虫胶颗粒的量。
49、合适的成膜聚合物可包括一旦在表面上引入本公开内容的聚合物乳液并随后干燥就促进基本上均匀厚度的连续薄膜形成的任何聚合物。可通过oecd测试方法301d来评价成膜聚合物的生物降解能力。可适合于确定生物降解的其他标准测试方法包括oecd测试方法301b、c或f或oecd测试方法310。适合于本公开内容中使用的成膜聚合物可为源自天然的或合成的。合适的成膜聚合物还可促进虫胶颗粒、虫胶蜡颗粒(如果存在)和/或其他蜡颗粒(如果存在)的乳化,任选借助于其他乳化剂或表面活性剂(如果需要的话)。
50、表现出水溶性和/或生物降解能力的合适的合成成膜聚合物的实例可包括但不限于聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸、聚乳酸、聚乙醇酸、多糖、它们的任何共聚物或它们的任何组合。合适的共聚物可包括允许母体聚合物以维持水溶性和/或生物降解能力,同时仍促进有效成膜的任何共聚物。虽然在一些辖区内聚(甲基)丙烯酸可被认为构成微塑料,但是这种聚合物可在水性乳液和涂层(其中不必需要维持不含微塑料标准,或者可将合适的共聚单体引入聚(甲基)丙烯酸以促进水溶性或生物降解能力)中使用。在更特别的实施方案中,成膜聚合物可包含至少聚乙烯醇。聚乙烯醇和类似的聚合物可为期望的,除了其水溶性之外,还因为这种聚合物可促进本文公开的水性乳液内其他组分的至少部分乳化。
51、成膜聚合物(或多种成膜聚合物)可以至多约60重量%、或至多约50重量%、或至多约40重量%、或至多约30重量%、或至多约20重量%、或至多约15重量%、或至多约10重量%、或至多约5重量%、例如约10重量%至约60重量%、或约20重量%至约50重量%、或约20重量%至约60重量%、或约30重量%至约50重量%、或约5重量%至约25重量%、或约10重量%至约40重量%、或约1重量%至约5重量%、或约2重量%至约8重量%、或约5重量%至约12重量%、或约10重量%至约20重量%的量存在于本文描述的水性乳液中,如基于水性乳液内总固体的质量测量。
52、任选地,水性乳液还可包含不同于其他成膜聚合物的第二成膜聚合物,其可在特定实例中为不溶于水和/或不可生物降解的合成聚合物。然而,为了满足不含微塑料标准,第二成膜聚合物也还可为可溶于水或可生物降解的合成聚合物。据信没有特别限制第二成膜聚合物的合适实例,除了具有在本公开内容的水性乳液中分布为乳化颗粒的能力,任选也是可溶于水的和/或可生物降解的以维持不含微塑料的概况(profile)。在更具体实例中,第二成膜聚合物可包含聚乙酸乙烯酯聚合物或共聚物,例如聚乙烯吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯共聚物(聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙酸乙烯酯)。聚乙酸乙烯酯聚合物和共聚物(例如聚乙烯吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯共聚物)由于其水溶性对于满足不含微塑料标准可为期望的,尽管在这方面其他可生物降解或可溶于水的第二成膜聚合物也可为合适的。
53、第二成膜聚合物可以等于或小于其他(第一)成膜聚合物(例如聚乙烯醇)的量存在于水性乳液中。在更具体实例中,第二成膜聚合物可以至多约20重量%、或至多约10重量%、或至多约7.5重量%、或至多约5重量%、或至多约2.5重量%、例如约1重量%至约5重量%、或约2重量%至约8重量%、或约2.5重量%至约5重量%、或约4重量%至约10重量%、或约8重量%至约20重量%的量存在,如基于水性乳液内总固体的质量测量。
54、合适的第二成膜聚合物的其他实例可包括种子涂层中常使用的那些,例如美国专利10,407,586中描述的那些,其通过引用并入本文。这样的成膜聚合物可包含乙烯和至少一种共聚单体(例如丙烯酸或其衍生物)的共聚物。再次,强调的是可选择第二成膜聚合物,使得水性乳液和由此形成的涂层含有微塑料或保持不含微塑料,这取决于特定的第二成膜聚合物是否可溶于水和/或可生物降解和对于给定应用是否需要不含微塑料的涂层。如果需要,可官能化任何以下聚合物以促进水溶性或生物降解能力和/或并入一种或多种额外的共聚单体以促进水溶性或生物降解能力。此外,当水性乳液用于在除了种子(例如纸、纸板、木材、金属(例如金属罐)或其他类型的基材)的表面上形成涂层时,其他类型的第二成膜聚合物可为合适的,特别地如果不需要存在不含微塑料的涂层。
55、合适的第二成膜聚合物的再其他实例可包括一种或多种聚合物,所述聚合物包含至少一种丙烯酸酯单体,更具体地至少一种丙烯酸酯。丙烯酸酯单体可包括(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、胺官能化的(甲基)丙烯酸酯单体、聚醚官能化的(甲基)丙烯酸酯单体等。合适的丙烯酸酯单体的具体实例可包括例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、和(甲基)丙烯酸环烷酯(例如(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸环己酯)和(甲基)丙烯酰胺。其他合适的丙烯酸酯单体可包括例如羟基官能化的(甲基)丙烯酸酯单体例如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯;(甲基)丙烯酰胺衍生物例如n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和双丙酮(甲基)丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸二烯丙酯和各种亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。再其他合适的丙烯酸酯单体可包括包含至少一个胺基团(例如伯胺、仲胺或叔胺)的那些,例如(甲基)丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(二乙基氨基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(乙基氨基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(甲基氨基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(叔丁基氨基)丙酯、2-(二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、2-(二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、2-(甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、2-(乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(乙基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、2-(叔丁基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺和3-(叔丁基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺。在一些情况下乙烯基胺也可表示合适的单体。
56、前述第二成膜聚合物还可包含与至少一种丙烯酸酯单体(例如以上提供的那些)共聚的另一类型的烯属不饱和单体。出于这个目的可使用α烯烃。可存在的合适的α烯烃包括但不限于乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯或它们的任何组合。具有偶数碳原子的线性α烯烃由于它们容易商购得到而可为特别适合的。
57、可与至少一种丙烯酸酯单体共聚的单体的其他实例包括例如苯乙烯或其经取代变型;二乙烯基苯;二烯例如1,3-丁二烯和异戊二烯;乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、链烷酸乙烯酯或它们的衍生物;腈例如(甲基)丙烯腈和富马酸腈;(甲基)丙烯酰胺;和烯属不饱和卤化物例如氯乙烯和偏二氯乙烯。
58、携带至少一个酸性基团的烯属不饱和单体还可与至少一种丙烯酸酯单体组合存在,例如携带侧链羧酸或磺酸的那些。说明性实例可包括但不限于马来酸、马来酸氢甲酯、马来酸氢乙酯、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、苯乙烯磺酸和用乙烯基衍生的2-氨基甲基丙烷磺酸。前述单体的羧酸形式也可以酯化形式存在,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等酯化形式。其他合适的酯化单体可在酯化单体的醇衍生部分中包含烯属不饱和基团。这样的烯属不饱和单体可包括例如乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、丙酸乙烯酯、丙酸烯丙酯、苯甲酸乙烯酯、苯甲酸烯丙酯等。
59、除了以上讨论的烯属不饱和聚合物和共聚物之外,具有其他类型的聚合物主链的聚合物也可适合于在本公开内容的水性乳液和涂层中使用。适合于用作成膜聚合物的示例性聚合物主链可包括但不限于聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚、聚醚砜、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚酯等。任选地,如果需要维持不含微塑料状态,可包括促进水溶性或生物降解能力的共聚单体。松香、树胶和天然油也还可适合用作成膜聚合物的替代。
60、本文公开的水性乳液可包含合适的增塑剂,其可在特定实施方案中可为可生物降解的或不可生物降解的。据信没有特别限制增塑剂的合适实例,除了可分散在本公开内容的水性乳液中并当与虫胶相互作用时能够促进稳健的薄膜形成。在一些情况下合适的增塑剂也可帮助向薄膜传递柔性。合适的增塑剂的一些实例可来源于生物来源,尽管也可使用非生物来源的增塑剂。合适的增塑剂的具体实例可包括但不限于环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、蓖麻油、鞣酸、乳蛋白、聚乙二醇或它们的任何组合。增塑剂的再其他实例可为合适的,例如环氧化向日葵油、腰果酚和改性腰果酚、缩水甘油、含氯和磷酸盐的植物基增塑剂、磷杂菲(phosphaphenanthrene)改性植物油、含羟基和氮基团的桐油酯、基于油酸二甲酯的增塑剂、柠檬酸酯等。令人惊讶地,除了促进稳健的薄膜形成,本文公开的水性乳液中包括合适的增塑剂一旦形成了涂层可改进干流动性能并降低粉尘脱落。优选地,当水性乳液含有虫胶颗粒时,可以省略增塑剂。
61、如果包括,增塑剂可以至多约10重量%、或至多约5重量%、或至多约4重量%、或至多约3重量%、或至多约2重量%、或至多约1重量%、例如约0.1重量%至约1.5重量%、或约0.5重量%至约2重量%、或约0.7重量%至约1.7重量%、或约0.8重量%至约2重量%的量存在于本文描述的水性乳液中,如基于水性乳液内总固体的质量测量。是否需要包括增塑剂的决定可基于由水性乳液形成的涂层的期望性能和是否存在第二成膜聚合物。
62、额外的组分可存在于本文公开的水性乳液中,例如以下的一种或多种:例如效应颜料(着色剂)、染料、光学增白剂、交联剂、消泡剂、抗静电剂、分散剂、增稠剂、填料、杀生物剂、除草剂、流变改性剂(例如疏水改性的乙氧基化聚氨酯和类似的流变改性聚合物)、流畅助剂、润滑剂、防腐剂(例如苯并异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮等)、聚结助剂、其他乳化聚合物、缓冲剂、助溶剂、表面活性剂和它们的任何组合。这样的额外组分可以可用于涂覆应用中的水性乳液中常规存在的量存在。当使用水性乳液用于在种子上形成薄膜涂层时可存在的额外组分的其他实例可包括但不限于肥料、营养物、水分改性剂等。这些额外组分的全部不必需要存在于给定的水性乳液或涂层中。零种、一种或多于一种的每种类型的额外组分可以任何组合存在于水性乳液内。例如,可存在至少一种或多于一种效应颜料、至少一种或多于一种交联剂和/或至少一种或多于一种表面活性剂。可在一些实施方案中省略交联剂。这些额外组分的合适实例将为乳液和涂层技术领域内普通技术人员所熟悉,并且本文将不进一步详细描述。
63、当使用时,可独立于彼此选择额外组分以修改水性乳液的一种或多种性质(例如以促进薄膜的形成)或促进对于给定应用的适合性。例如,当用作种子或着色是重要的其他表面的涂层时,一种或多种效应颜料或染料可存在于水性乳液内。在其他情况下,例如当用于在其他表面(例如纸或纸板)上形成底漆涂层时,可任选地省略效应颜料、染料和其他着色剂。当还形成底漆涂层时交联剂可存在或不存在。
64、据信没有特别限制可适合于本文公开的水性乳液中使用的说明性表面活性剂,并且其可包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、中性表面活性剂(非离子表面活性剂)、两性离子表面活性剂中的任何,和它们的任何组合。合适的表面活性剂可以至多约20重量%、或至多约15重量%、或至多约10重量%、或至多约8重量%、或至多约5重量%、或至多约4重量%、或至多约3重量%、或至多约2重量%、或至多约1重量%、或至多约0.5重量%的量存在,如基于水性乳液中总固体的质量测量。可适合于在本文公开内容中使用的说明性非离子表面活性剂包括但不限于烷基芳基聚醚醇、烷基苯酚乙氧基化物、烷基乙氧基化物、泊洛沙姆(polyoxamer)、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油酯、脂肪酸脱水山梨糖醇酯、脂肪酸山梨糖醇酯、脂肪酸卵磷脂酯等)、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯和它们的任何组合。可适合于在本文公开内容中使用的说明性阴离子表面活性剂包括但不限于烷基乙氧基化物硫酸盐、烷基乙氧基化物磺酸盐、烷基苯酚乙氧基化物硫酸盐、烷基苯酚乙氧基化物磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺基琥珀酸酯和它们的任何组合。可适合于在本文公开内容中使用的说明性两性离子表面活性剂包括各种甜菜碱和磺基甜菜碱(sultaine)。
65、水性乳液和由其形成的涂层中的任何组分可任选地与有机交联剂(例如在交联环氧化物的情况下为胺)或与通过螯合作用促进交联的金属原子交联。可通过螯合作用促进交联的交联剂的合适实例包括但不限于氧化锌、氧化镁、碳酸锆铵和其他(例如各种过渡金属化合物)。
66、据信没有特别限制可使用本公开内容的水性乳液在其上形成涂层的表面的类型,条件是在表面和涂层之间存在足够的粘附力。在非限制性实例中,可使用水性乳液涂覆的表面包括但不限于种子、纸、纸板和其他类型的包装、木材(例如用于建筑涂料)、木材、金属(例如金属罐)、其他聚合物(例如在基于聚合物的电路板组件内)等。类似地,本文描述的水性乳液也可用于在纤维上涂覆上胶。当用于在纸和其他基材上形成涂层(其中涂层应为不显眼的)时,可配制水性乳液从而一旦干燥为涂层就提供光学清晰度。例如,在水性乳液含有虫胶颗粒的情况下,可选择虫胶颗粒的尺寸以提供具有光学清晰度的涂层。以上提供在这方面的额外细节。
67、在更具体实例中,本公开内容提供由本文描述的水性乳液形成的涂覆种子。这样的涂覆种子可包含基础种子,和在基础种子的表面上形成的薄膜涂层。在一些实施方案中,薄膜涂层可包含任选的蜡和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物和任选的增塑剂。虫胶可以虫胶颗粒的形式分布在整个薄膜涂层中,使得虫胶颗粒和蜡颗粒(如果存在)限定薄膜涂层内的非连续相。成膜聚合物可限定薄膜涂层中的连续相,蜡颗粒和虫胶颗粒分布在其中。当限定非连续相时,蜡颗粒和虫胶颗粒可彼此均匀相互混合在一起。在一些实施方案中,薄膜涂层可缺少蜡并且包含聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物和任选的增塑剂。在这样的实施方案中,成膜聚合物可限定薄膜涂层中的连续相,虫胶颗粒作为非连续相分布在其中。在再其他实施方案中,薄膜涂层可包含虫胶颗粒、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物、和任选的增塑剂和/或蜡。当存在于薄膜涂层中时,虫胶颗粒可以颗粒状形式保持在薄膜涂层内。即,薄膜涂层可含有包含成膜聚合物的连续相和包含虫胶颗粒和任选蜡颗粒(如果存在)的非连续相。增塑剂可存在于本文公开的种子涂层的任何实施方案中。以上提供了这些组分的量和更具体实例。本文描述的任何其他任选组分也可存在于薄膜涂层内。
68、任选地,薄膜涂层还可包含在薄膜涂层中的至少一种效应颜料和/或可进一步交联薄膜涂层的至少一种组分。薄膜涂层内可进一步与自身交联的和/或与其他组分交联的组分包括但不限于虫胶、成膜聚合物、增塑剂、蜡或它们的任何组合。以上提供合适的交联剂的实例。
69、种子上的薄膜涂层可具有约50 ml至约200 ml/45.4 kg的种子的涂层重量。取决于种子,薄膜涂层可具有约0.5微米至约5.0微米的厚度。根据本公开内容可向其引入薄膜涂层的种子的实例包括例如谷物、蔬菜、观赏植物和水果。根据本文公开内容可涂覆的种子的更具体实例包括例如大豆种子、玉米种子、棉花种子、水稻种子、燕麦种子、黑麦种子、大麦种子、蔬菜种子、小麦种子、向日葵种子、生菜种子、菠菜种子等。
70、根据本公开内容在其他类型的表面上形成的薄膜涂层的涂层厚度可范围为约1 μm-约400 μm、或约10 μm-约100 μm、或约50 μm-约300 μm、或约75 μm-约225 μm。涂层厚度可基于它们对于给定应用的适合性来选择。
71、在按照以上公开内容形成水性乳液之后,本公开内容的方法还可包括在基础基材(例如多个种子)上设置水性乳液,并在基础基材上从聚合物乳液去除水性流体(例如通过蒸发)以形成基础基材的表面上设置的薄膜涂层。任选地,可在基础基材上形成薄膜涂层的过程中发生薄膜涂层内一种或多种组分的交联。可使用多种方法中的任何来实现将水性乳液施涂至基础基材,例如浸渍、喷涂、棒涂或辊涂、翻滚(tumbling),或者通过使用设备,例如施胶机(size press)、水箱、刮刀涂布机、流延涂布机、棒涂布机、气刀涂布机、帘幕涂布机、膜压涂布机、柔性涂布机(flexo coater)等,或它们的任何组合。除了种子,也可涂覆任何其他类型的基础基材,例如纸板、纸、木材或金属(例如金属罐)。
72、在非限制性实例中,可使用分批涂布机、鼓式涂布机等来形成薄膜涂层。在其他非限制性实例中,可通过喷涂形成薄膜涂层。选择的涂覆方法可取决于特定类型的种子或其他类型的待涂覆表面。
73、图1是根据本公开内容的各种实施方案使用鼓式涂布机用于涂覆种子的说明性系统的图。如图1中示出,种子被清洁、分类并添加至供应料斗101。种子流过供应料斗101至秤(scale)102并流入碗处理器103中。供应料斗101和秤102控制种子流入碗处理器103的速率。在碗处理器103中,种子穿过喷涂的或雾化的涂层材料的区域。种子然后从碗处理器103通入混合鼓104中。
74、混合鼓104使种子和种子涂层组分旋转,由此确保每个种子被种子涂层基本上完全涂覆。水性流体的蒸发可在这个工艺过程中发生,由此使其他组分留在种子的外表面上设置为薄膜涂层。加热和/或应用真空可在一些情况下发生以促进水性流体的较快速蒸发。涂覆种子然后通过混合鼓104的开口离开。离开混合鼓104的涂覆种子可接触将种子运输至装袋站106的一个或多个传送带105。
75、鼓式涂布机可包括一个或多个计量泵107,其向碗处理器103提供水性乳液。具体地,如通过控制板109指引,计量泵107从一个或多个罐108抽出水性乳液。
76、领会的是具有如本文描述的组成的种子涂层不必需要由如以上限定的单一水性乳液沉积。即,可将薄膜涂层的一种或多种组分,任选以乳化形式,单独地或与缺少那一种或多种组分的水性乳液一起施加至多个种子。因此,可将在种子或其他类型的表面上组成薄膜涂层的组分同时或基本上同时涂覆在种子或其他表面上,与涂覆前它们是否在单一水性乳液中混合在一起无关。可替代地,可在不同时间彼此单独地将薄膜涂层的组分施加至种子或表面。
77、虽然前述描述了特征是将水性乳液喷涂至多个种子上的一个或多个实施方案,但是应理解可使用任何合适的涂覆工艺。但作为一个实例,可将种子与水性乳液或类似的涂层组合物直接混合。在再其他实施方案中,可将种子与水性乳液一起翻滚、膜涂覆、造粒、结壳等。例如可通过将合适的基材浸渍(浸涂)在水性乳液中,并然后去除溶剂以在基材上形成涂层来形成其他类型的涂层。
78、因此,根据本公开内容的种子涂覆方法可包括:提供多个种子,使多个种子与本公开内容的水性乳液接触,并去除水性流体以产生多个包含薄膜涂层的涂覆种子。在一些实施方案中,薄膜涂层可包含蜡和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物和任选的增塑剂,并在其他实施方案中可省略蜡。当虫胶分散在水性乳液中使得虫胶至少部分可溶于水相时,虫胶和成膜聚合物可一起限定薄膜涂层内的连续相,并且蜡可存在为非连续相。在一些实施方案中,薄膜涂层可包含虫胶颗粒和可溶于水的或可生物降解的成薄膜聚合物,其中可任选存在蜡。当虫胶颗粒作为乳化固体分散在水性乳液中时,成膜聚合物可限定薄膜涂层中的连续相,且虫胶颗粒(和蜡颗粒,如果存在)可限定分布在整个连续相中的非连续相(即颗粒状相)。任选地,一旦在种子或其他合适的涂覆表面上形成了薄膜涂层时,这些组分中任何可与它们自己或与一种或多种额外组分进一步交联。去除水性流体可包括一旦水性乳液沉积在种子的表面上,从种子表面蒸发水性流体,任选辅助施加热和/或真空。在种子的表面上沉积水性乳液可包括将水性乳液喷涂至多个种子上,将水性乳液与多个种子一起翻滚,或它们的组合。
79、本文公开的实施方案包括:
80、a.水性乳液。聚合物乳液包含:水性流体、蜡和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的第一成膜聚合物和任选的增塑剂,其中蜡和聚合物共混物分散在水性流体中。
81、a1.水性乳液,包含:水性流体和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的第一成膜聚合物和任选的增塑剂,其中蜡和聚合物共混物分散在水性流体中。
82、b.涂覆基材。涂覆基材包含:基础基材和薄膜涂层,所述薄膜涂层在基础基材的表面上形成并包含:蜡和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的第一成膜聚合物和任选的增塑剂。
83、b1.涂覆基材。涂覆基材包含:基础基材和薄膜涂层,所述薄膜涂层在基础基材的表面上形成并包含:包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的第一成膜聚合物和任选的增塑剂的聚合物共混物。
84、c.涂覆种子。涂覆种子包含:基础种子和薄膜涂层,所述薄膜涂层在基础种子的表面上形成并包含:蜡和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的第一成膜聚合物和任选的增塑剂。
85、c1.涂覆种子。涂覆种子包含:基础种子和薄膜涂层,所述薄膜涂层在基础种子的表面上形成并包含:包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的第一成膜聚合物和任选的增塑剂的聚合物共混物。
86、d.涂覆方法。涂覆方法包括:提供基础基材,使基础基材与a或a1的水性乳液接触,和去除水性流体以产生包含薄膜涂层的涂覆基材,所述薄膜涂层包含蜡和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物和任选的增塑剂。
87、d1.种子涂覆方法。种子涂覆方法包括:提供多个种子,使多个种子与a或a1的水性乳液接触,和去除水性流体以产生包含薄膜涂层的多个涂覆种子,所述薄膜涂层包含蜡和聚合物共混物,所述聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物和任选的增塑剂。
88、e.聚合物共混物。聚合物共混物包含虫胶、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物和增塑剂。
89、实施方案a、a1、b、b1、c、c1、d、d1和e中每个可以任何组合具有以下额外要素中的一个或多个:
90、要素1:其中第一成膜聚合物包含聚乙烯醇、聚乳酸、聚乙醇酸或它们的任何组合。
91、要素2:其中第一成膜聚合物包含至少聚乙烯醇。
92、要素3:其中增塑剂是可生物降解的。
93、要素4:其中增塑剂包含环氧化大豆油、蓖麻油、鞣酸、乳蛋白或它们的任何组合。
94、要素5:其中水性乳液还包含至少一种效应颜料。
95、要素5a:其中薄膜涂层还包含至少一种效应颜料。
96、要素6:其中水性乳液还包含至少一种交联剂。
97、要素6a:其中进一步交联薄膜涂层的至少一种组分。
98、要素7:其中水性流体含有基于水性乳液的总质量计约10重量%至约60重量%固体。
99、要素8:其中水性乳液还包含不同于第一成膜聚合物的第二成膜聚合物,任选地其中第二成膜聚合物包含聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙酸乙烯酯。
100、要素9:其中蜡不构成微塑料。
101、要素10:其中水性乳液还包含至少一种表面活性剂、至少一种杀生物剂或它们的任何组合。
102、要素10a:其中薄膜涂层还包含以下的一种或多种:至少一种表面活性剂、至少一种杀生物剂或它们的任何组合。
103、要素11:其中存在增塑剂。
104、要素12:其中接触包括将水性乳液喷涂至多个种子上,或将多个种子与水性乳液一起翻滚。
105、通过非限制性实例,适用于a、a1、b、b1、c、c1、d、d1和e的示例性组合包括但不限于1或2,和3;1或2,和4;1或2,和5或5a;1或2,和6或6a;1或2,5或5a,和6或6a;1或2,和7;1或2,和8;1或2,和9;1或2,和10或10a;1或2,和11;3和4;3,和5或5a;3,和6或6a;3,5或5a,和6或6a;3和7;3和8;3和9;3,和10或10a;3和11;4,和5或5a;4,和6或6a;4,5或5a,和6或6a;4和7;4和8;4和9;4,和10或10a;4和11;5或5a,和6或6a;5或5a,和7;5或5a,和8;5或5a,和9;5或5a,和10或10a;5或5a,和11;6或6a,和7;6或6a,和8;6或6a,和9;6或6a,和10或10a;6或6a,和11;7和8;7和9;7,和10或10a;7和11;8和9;8,和10或10a;8和11;9,和10或10a;9和11;和10和11。前述中任何可进一步与14组合,或单独地与1、2、3、4、5、5a、6、6a、7、8、9、10、10a、或11中任一个进一步组合。
106、本文公开的额外实施方案包括:
107、a’.水性乳液。聚合物乳液包含:水性流体,可溶于水或可生物降解的成膜聚合物,任选的增塑剂,和以固体形式分散在水性流体中的虫胶颗粒。
108、b’.涂覆基材。涂覆基材包含:基础基材和薄膜涂层,所述薄膜涂层在基础基材的表面上形成并包含:可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物,虫胶颗粒,和任选的增塑剂。
109、c’.涂覆种子。涂覆种子包含:基础种子和薄膜涂层,所述薄膜涂层在基础种子的表面上形成并包含:可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物,虫胶颗粒,和任选的增塑剂。
110、d’.涂覆方法。涂覆方法包括:提供基础基材,使基础基材与a的水性乳液接触,和去除水性流体以产生包含薄膜涂层的涂覆基材,所述薄膜涂层包含成膜聚合物和虫胶颗粒。
111、d1’.种子涂覆方法。种子涂覆方法包括:提供多个种子,使多个种子与a的水性乳液接触,和去除水性流体以产生多个包含薄膜涂层的涂覆种子,所述薄膜涂层包含成膜聚合物和虫胶颗粒。
112、实施方案a’、b’、c’、d’和d1’中每个可以以任何组合具有以下额外要素中的一种或多种:
113、要素1’:其中成膜聚合物包含聚乙烯醇、聚乳酸、聚乙醇酸或它们的任何组合。
114、要素2’:其中成膜聚合物包含至少聚乙烯醇。
115、要素3’:其中增塑剂(如果存在)包含环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、聚乙二醇、蓖麻油、鞣酸、乳蛋白或它们的任何组合。
116、要素4’:其中水性乳液还包含至少一种效应颜料。
117、要素4a’:其中薄膜涂层还包含至少一种效应颜料。
118、要素5’:其中水性乳液还包含至少一种蜡。
119、要素5a’:其中薄膜涂层还包含至少一种蜡。
120、要素6’:其中水性乳液含有基于水性乳液的总质量计约10重量%至约60重量%固体。
121、要素7’:其中水性乳液含有基于固体的总质量计约30重量%至约70重量%虫胶颗粒。
122、要素7a’:其中薄膜涂层包含基于薄膜涂层的总质量计约30重量%至约70重量%虫胶颗粒。
123、要素8’:其中水性乳液含有基于固体的总质量计约20重量%至约60重量%成膜聚合物。
124、要素8a’:其中薄膜涂层包含基于薄膜涂层的总质量计约20重量%至约60重量%第一成膜聚合物。
125、要素9’:其中水性乳液还包含至少一种表面活性剂、至少一种杀生物剂、至少一种防腐剂、至少一种第二成膜聚合物、至少一种交联剂或它们的任何组合。
126、要素9a’:其中进一步交联薄膜涂层的至少一种组分。
127、要素9b’:其中薄膜涂层还包含以下的一种或多种:至少一种表面活性剂、至少一种杀生物剂、至少一种防腐剂、至少一种第二成薄膜聚合物或它们的任何组合。
128、要素10’:其中虫胶颗粒具有范围为约50 nm-约5000 nm的平均颗粒尺寸。
129、要素11’:其中接触包括将水性乳液喷涂至多个种子上,或将多个种子与水性乳液一起翻滚。
130、通过非限制性实例,适用于a’、b’、c’、d’、和d1’的示例性组合包括但不限于1’或2’,和3’;1’或2’,和4’或4a’;1’或2’,和5’或5a’;1’或2’,和6’;1’或2’,和7’或7a’;1’或2’,和8’或8a’;1’或2’,和9’,9a’,或9b’;1’或2’,和10’;4’或4a’,和5’或5a’;4’或4a’,和6’;4’或4a’,和7’或7a’;4’或4a’,和8’或8a’;4’或4a’,和9’,9a’,或9b’;4’或4a’,和10’;5’或5a’,和6’;5’或5a’,和7’或7a’;5’或5a’,和8’或8a’;5’或5a’,和9’,9a’,或9b’;5’或5a’,和10’;7’或7a’,和8’或8a’;7’或7a’,和9’,9a’,或9b’;7’或7a’,和10’;8’或8a’,和9’,9a’,或9b’;8’或8a’,和10’;和9’,9a’,或9b’,和10’。前述中的任何可以与11’进一步组合。
131、本公开内容还涉及以下非限制性条款:
132、条款1.水性乳液,其包含:
133、水性流体;
134、可溶于水或可生物降解的成膜聚合物,该成膜聚合物至少部分溶解在水性流体中;
135、任选的增塑剂;和
136、以固体形式分散在水性流体中的虫胶颗粒。
137、条款2.条款1的水性乳液,其中成膜聚合物包含聚乙烯醇、聚乳酸、聚乙醇酸、多糖或它们的任何组合。
138、条款3.条款1的水性乳液,其中成膜聚合物包含至少聚乙烯醇。
139、条款4.条款1-3中任一项的水性乳液,其中增塑剂(如果存在)包含环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、聚乙二醇、蓖麻油、鞣酸、乳蛋白或它们的任何组合。
140、条款5.条款1-3中任一项的水性乳液,还包含:
141、至少一种效应颜料。
142、条款6.条款1-3中任一项的水性乳液,还包含:
143、至少一种蜡。
144、条款7.条款6的水性乳液,其中水性乳液含有基于水性乳液的总质量计约10重量%至约60重量%固体。
145、条款8.条款1-3中任一项的水性乳液,其中水性乳液含有基于水性乳液的总质量计约10重量%至约60重量%固体。
146、条款9.条款1-3中任一项的水性乳液,其中水性乳液含有基于总固体的质量计约30重量%至约70重量%虫胶颗粒。
147、条款10.条款1-3中任一项的水性乳液,其中水性乳液含有基于总固体的质量计约20重量%至约60重量%成膜聚合物。
148、条款11.条款1-3中任一项的水性乳液,还包含以下的一种或多种:
149、至少一种表面活性剂、至少一种杀生物剂、至少一种防腐剂、至少一种第二成膜聚合物、至少一种交联剂或它们的任何组合。
150、条款12.条款1-3中任一项的水性乳液,其中虫胶颗粒具有范围为约50 nm-约5000nm的平均颗粒尺寸。
151、条款13.涂覆种子,其包含:
152、基础种子;和
153、薄膜涂层,所述薄膜涂层在基础种子的表面上形成并包含:
154、可溶于水的或可生物降解的成膜聚合物,虫胶颗粒,和任选的增塑剂。
155、条款14.条款13的涂覆种子,其中成膜聚合物包含聚乙烯醇、聚乳酸、聚乙醇酸、多糖或它们的任何组合。
156、条款15.条款13的涂覆种子,其中增塑剂(如果存在)包含环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、聚乙二醇、蓖麻油、鞣酸、乳蛋白或它们的任何组合。
157、条款16.条款13-15中任一项的涂覆种子,其中薄膜涂层还包含至少一种效应颜料。
158、条款17.条款13-15中任一项的涂覆种子,其中进一步交联薄膜涂层的至少一种组分。
159、条款18.条款13-15中任一项的涂覆种子,其中薄膜涂层还包含以下的一种或多种:
160、至少一种表面活性剂、至少一种杀生物剂、至少一种防腐剂、至少一种第二成薄膜聚合物或它们的任何组合。
161、条款19.条款13-15中任一项的涂覆种子,其中薄膜涂层还包含至少一种蜡。
162、条款20.条款13-15中任一项的涂覆种子,其中薄膜涂层包含基于薄膜涂层的总质量计约30重量%至约70重量%虫胶颗粒。
163、条款21.条款13-15中任一项的涂覆种子,其中薄膜涂层包含基于薄膜涂层的总质量计约20重量%至约60重量%第一成膜聚合物。
164、条款22.条款13-15中任一项的涂覆种子,其中虫胶颗粒具有范围为约50 nm-约5000 nm的平均颗粒尺寸。
165、条款23.一种方法,其包括:
166、提供多个种子;
167、使多个种子与条款1-3中任一项的水性乳液接触;和
168、去除水性流体以产生包含薄膜涂层的多个涂覆种子,所述薄膜涂层包含成膜聚合物、和虫胶颗粒、和任选的增塑剂。
169、条款24.条款23的方法,其中接触包括将水性乳液喷涂至多个种子上,或将多个种子与水性乳液一起翻滚。
170、条款25.条款23的方法,其中存在增塑剂。
171、条款26.条款23的方法,其中虫胶颗粒作为非连续相分布在薄膜涂层内。
172、为了促进更好地理解本文公开内容,给出了各种代表性实施方案的以下实施例。不应以任何方式将以下实施例理解为限制或限定本公开内容的范围。
173、实施例
174、含有溶解的虫胶的配制物
175、使用以下组成配制实验聚合物共混物(聚合物共混物1号)(相对于聚合物共混物的总质量的重量%):虫胶(66%)、聚乙烯醇(19%)、聚乙酸乙烯酯-聚乙烯吡咯烷酮共聚物(8%)、环氧化大豆油增塑剂(4%)和去离子水(3%)。然后将聚合物共混物与额外的水和如以下表1中对于样品1-4规定的另外组分混合。在大多数情况下使用米糠蜡,尽管也测试巴西棕榈蜡和费托蜡。乳化后虫胶以溶解的形式存在。
176、与聚合物共混物1号相同地配制第一对照聚合物共混物(聚合物共混物2号),除了省略环氧化大豆油增塑剂。在这种情况下,组成如下(相对于聚合物共混物的总质量的重量%):虫胶(69%)、聚乙烯醇(20%)、聚乙酸乙烯酯共聚物(8%)和水(3%)。然后将第一对照聚合物共混物与额外的水和如以下表2中对于样品5-8(所有对照样品)规定的另外组分混合。乳化后虫胶以溶解的形式存在。
177、表1
178、
179、表2
180、
181、如以下表3中规定,通过仅用合成聚合物替代虫胶/聚乙烯醇/环氧化大豆油共混物从而类似地制备了第二组对照样品。
182、表3
183、
184、含有虫胶颗粒的配制物
185、聚乙烯醇制备:使用具有酸值为68-72(酸基团的当量/g虫胶)的脱蜡虫胶制备第一中间溶液。通过用标准化碱滴定虫胶在乙醇中的20重量%溶液来确定酸值。通过将脱蜡虫胶与挥发性碱(例如氨水)组合来制备第一中间溶液,直至形成水溶液。通过以18重量%总固体将聚乙烯醇溶解在去离子水中来制备第二中间溶液。
186、搅拌加热第二中间溶液至50℃。然后在约5分钟内将第一中间溶液分批添加至第二中间溶液,同时保持温度在约80℃或更低。将50重量%柠檬酸水溶液逐滴添加至组合的反应,同时维持使用高剪切混合器搅拌。在柠檬酸的添加完成之后,继续搅拌额外1-2分钟。在本实施例中,虫胶颗粒在ph大于7时形成,并在进一步使用前调节最终ph至5.2。沉淀的虫胶颗粒的平均颗粒尺寸(d50)在以下另外的数据中说明。可使用柠檬酸添加的添加速率和搅拌的速率来变化虫胶颗粒的尺寸。在虫胶颗粒形成完成之后,将分散体冷却至25℃并手工或用低剪切混合器进行搅拌(如果有的话)。根据需要添加消泡剂和/或额外的柠檬酸以维持具有ph大约为5的稳定分散体。
187、不含聚乙烯醇的制备:使用去离子水1:1稀释虫胶在乙醇中的25重量%溶液。然后向稀释溶液添加固体clariant 4106脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂以提供最终表面活性剂浓度为5重量%。在表面活性剂的溶解时,添加在水中的50重量%柠檬酸以提供稀释溶液中1重量%的最终柠檬酸浓度。在酸化之后所得虫胶颗粒分散体具有92 nm的平均虫胶颗粒尺寸。对应的d90和d99值分别为139 nm和178 nm。
188、种子涂覆工序。然后使用标准种子涂覆工序将如以上制备的水性乳液(表1-3和虫胶颗粒乳液)涂覆在玉米或大豆种子上。简要地,在标准种子涂覆仪器中将10克的水性乳液与1 kg的种子接触。在30秒的接触之后,从种子涂布机回收种子并使其干燥18-24小时。
189、一旦涂层在单个种子的表面上干燥,则进行另外的测试以评价涂覆种子的干流动和粉尘形成(粉尘脱落)性能。为了测量干流动性能,将400 g的种子置于种子流动计量器中。流动是以0.4秒内流过计量器的种子的质量来测量。将质量除以流动时间提供报告的干流动速率。进行8次干流动测量,并将结果取平均值。对于heubach粉尘脱落性能,将100 g的种子与预先称重的过滤器一起置于heubach粉尘脱落仪器中。在300次旋转循环之后,各自称重种子和过滤器。过滤器上收集的质量用于确定报告的粉尘脱落值。
190、含有溶解的虫胶的配制物的其他数据和种子涂层
191、图2是使用样品1-4的水性乳液涂覆的种子的干流动性能的图。如示出的,水性乳液中额外组分的量的微小变化仅导致干流动性能的可忽略的变化。实验涂层的干流动性能比通过含有微塑料的商购涂层配制物提供的稍微更好(更高)但比未涂覆种子稍微更低。
192、图3是使用样品1-4的水性乳液涂覆的种子的heubach粉尘脱落性能的图。将值报告为5分钟运行时间之后的绝对质量差。如示出的,样品4提供与商购对照物相当的粉尘脱落性能。样品1-3提供与商购对照物相比优异(更低的)粉尘脱落值。
193、当从样品省略环氧化大豆油增塑剂时,实现稍微更差的粉尘控制性能。图4是使用样品5-8的水性乳液涂覆的种子的干流动性能的图。如所示的,当省略增塑剂时干流动值提高并且比商购对照物更高。图5是使用样品5-8的水性乳液涂覆的种子的heubach粉尘脱落性能的图。虽然当省略增塑剂时实现更好的干流动性能,但是对于缺少增塑剂的涂覆种子而言粉尘脱落值更差。此外,缺少增塑剂的涂层比当存在增塑剂时获得的那些涂层更脆。
194、当虫胶/聚乙烯醇/环氧化大豆油共混物被合成聚合物代替时,与含有虫胶/聚乙烯醇/环氧化大豆油共混物的样品相比实现相当的或稍微更好的干流动和粉尘脱落性能。然而,缺少虫胶/聚乙烯醇/环氧化大豆油共混物的样品不是不含微塑料的。图6是使用样品9和10的水性乳液涂覆的种子的干流动性能的图。图7是使用样品9和10的水性乳液涂覆的种子的heubach粉尘脱落性能的图。
195、用官能化生物聚合物(例如羧甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素)代替全部或部分聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯共聚物的样品表现出触变流变学和高粘度,并且不容易涂覆在种子上(数据未示出)。
196、含有虫胶颗粒的配制物的其他数据和种子涂层
197、通过从以上描述的水性乳液蒸发溶剂以形成固体物质来确定虫胶颗粒的硬度。其他的蜡或蜡分散体类似形成为用于对照测量的固体物质。基于在150 g载荷下被迫进入固体物质的针的穿透深度来确定硬度。图8是示出与虫胶颗粒相比各种类型的蜡的平均穿透深度的图。在这个实施例中测试的虫胶颗粒尺寸为约100 nm并由聚乙烯醇溶液制备,如以上规定。针穿透深度对于由水性乳液形成的测试样品而言通常较大。不受理论或机制的束缚,水性乳液中的乳化剂减小测试样品的硬度和密度,由此提高针穿透深度。在虫胶分散体的情况下,虫胶自身的硬度导致非常低的针穿透深度。如示出的,虫胶颗粒表现出比各种类型的蜡(包括巴西棕榈蜡,水性涂层配制物中常使用的蜡)显著低的穿透深度。
198、与由各种类型的蜡形成的涂层相比测量了由虫胶颗粒形成的涂层的摩擦系数。使用配备有750克滑板(sled)的滑动角测试仪来测定摩擦系数(μ)。通过在纸基材上沉积含有蜡颗粒或虫胶颗粒的水性乳液并从乳液蒸发溶剂以形成10 mil厚的层从而形成涂层。图9是示出与含有各种尺寸的虫胶颗粒的涂层相比各种类型的涂层的摩擦系数的图。由基于聚乙烯醇的乳液制备图9中的含虫胶的涂层,如以上规定。如示出的,含有各种尺寸的虫胶颗粒与聚乙烯醇组合的涂层表现出与涂层中常使用的蜡相当的摩擦系数值,但是比聚乙烯醇自身低得多的摩擦系数。含有虫胶颗粒但缺少聚乙烯醇的涂层表现出显著较高的摩擦系数值。例如,对于如以上制备的不含聚乙烯醇的虫胶颗粒分散体而言,摩擦系数值为1.072(数据未在图9中示出),仍然与等级3巴西棕榈蜡的值相当的值。
199、图10是与用各种尺寸的虫胶颗粒涂覆的种子相比用常规蜡涂层涂覆的种子的干流动性能的图。虫胶颗粒具有125 nm、1.25 μm或4.4 μm的平均颗粒尺寸(d50),并由还含有聚乙烯醇的水性乳液沉积。如图10中示出,虫胶颗粒提供与其他蜡涂层相当的干流动性能。
200、图11是与各种尺寸的虫胶颗粒相比用常规蜡涂层涂覆的种子的heubach粉尘脱落性能的图。再次,由还含有聚乙烯醇的水性乳液沉积虫胶颗粒。图11中的值报告为5分钟运行时间之后的绝对质量差。如示出的,使用含有较小虫胶颗粒的水性乳液涂覆的种子提供比含有较大虫胶颗粒的涂覆种子更好的(更低的)粉尘脱落值。粉尘脱落性能与常规蜡涂层的相当。
201、出于允许这样的实践的所有辖区的目的而言,本文描述的所有文献通过引用并入本文,包括任何优先权文件和/或测试工序,只要它们不与本文相矛盾。如从前面一般描述和具体实施方案显然可见的,同时已经阐述和描述了公开内容的形式,可进行各种改变而不背离公开内容的精神和范围。因此,不旨在由此限制本公开内容。例如,本文描述的组合物可以不含本文未明确记载或公开的任何组分或组成。任何方法可以缺少任何本文没有记载或公开的步骤。同样地,术语“包含”被认为与术语“包括”同义。无论何时,方法、组成、要素或要素的组前面带有过渡短语“包含”,理解的是也考虑了相同的组成或要素的组,其中组成、一种或多种要素的记载前面带有过渡短语“基本上由...组成”、“由...组成”、“选自由...组成的组”或“是”,反之亦然。
202、除非另外指出,将在本说明书和有关权利要求书中使用的表示成分的量、性质(例如分子量、反应条件等)的所有数值理解为在所有情况下由术语“约”修饰。因此,除非指出相反情况,以下说明书和所附权利要求书中列出的数值参数是近似值,其可以取决于由本发明的实施方案寻求获得的所期望性质而变化。至少,且不作为限制等同原则应用于权利要求范围的尝试,每个数值参数至少应该根据所报告的有效数字的数值和通过应用普通四舍五入技术来解释。
203、无论何时公开了具有下限和上限的数值范围时,具体公开了落入该范围内的任何数值和任何包括的范围。特别地,将本文公开的每个值的范围(具有以下形式“从约a至约b”,或者等价地“从大约a至b”,或者等价地“从大约a-b”)理解为阐述包含在较宽的值的范围内的每个数值和范围。此外,权利要求中的术语具有它们的普通的、一般含义,除非专利权人另外明确和清楚地定义。此外,将如在权利要求书中使用的不定冠词“一个”或“一种”在本文定义为意指一个或多于一个它引导的要素。
204、本文呈现一种或多种说明性实施方案。为了清楚起见,在本技术中没有描述或显示物理实施方式的所有特征。理解的是在本公开内容的物理实施方案的开发中,为了实现开发者的目标,必须做出许多实施方式特定的决定,例如遵守与系统相关的、商业相关的、政府相关的以及其他的约束,其随实施方式并不时变化。虽然开发者的努力可为耗时的,然而这样的努力将对于受益于本公开内容的本领域的普通技术人员来说是常规任务。
205、因此,本公开内容非常适于获得提到的以及其中固有的结果和优点。以上公开的特定实施方案仅为说明性的,因为对于具有本领域普通技术且受益于本文教导的人员显然可以以不同但等效的方式来修改和实践本公开内容。此外,除了如以下权利要求中描述的,不意图限制本文所示的构造或设计的细节。因此显然可以改变、组合或修改以上公开的特定说明性实施方案,并且所有这样的改变被认为在本公开内容的范围和精神内。在不存在本文未具体公开的任何要素和/或本文公开的任何任选要素的情况下,可以适当地实践本文说明性公开的实施方案。
技术实现思路
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