一种制备4-正烷基苯酚的方法与流程

本发明属于精细化工，涉及一种长直链烷基苯及衍生物的还原反应新方法，特别涉及一种制备4-正烷基苯酚的还原反应新方法。

背景技术：

1、4-正烷基苯酚是长链烷基苯衍生物的一类重要的有机中间体，是重要的医药与精细化工中间体，广泛应用于合成树脂单体、抗氧化剂、非离子表面活性剂及油品添加剂，是合成润滑油添加剂不可缺少的原材料，也是合成高碱性硫化烷基酚钙的主要原材料，其主要用于制备烷基酚聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂。

2、烷基酚与环氧乙烷反应所得的长链烷基酚聚氧乙烯醚是一类良好的化学助剂，可用作石油破乳剂、水煤浆分散剂，它具有很好的分散降粘作用，与其他分散剂复配使用效果更好。

3、4-正辛基苯酚是精细化工生产中重要原料及中间体，用于烷基酚醛树脂、印刷油墨、粘合剂、绝缘漆、紫外线吸收剂、光稳定剂、表面活性剂及医药中间体等生产领域。

4、关于现有4-正辛基苯酚制备方法大多用苯酚与正辛酰氯先经过傅克酰基化制备4-正酰基苯酚，然后用水合肼经过黄鸣龙还原制备产物。也有一些早期文献报道采用clemmensen还原制备产物，再有就是采用对甲氧基氯苄和溴庚烷为底物经过格氏反应得到对辛基苯甲醚，然后对辛基苯甲醚在溴化氢的作用下脱甲基得到对辛基苯酚，但是格氏反应本身较危险，且溴化氢价格高、原料来源较单一，该方法根本没有市场竞争力。

5、因此开发出一种反应条件温和、原材料易得、且收率高、后处理简单的还原方法具有重要意义。

技术实现思路

1、本发明的主要目的在于一种长直链烷基苯及衍生物的还原反应新方法，特别涉及一种制备4-正烷基苯酚的还原反应新方法，可以有效解决背景技术中提出的问题。

2、为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种制备4-正烷基苯酚的还原反应新方法，包括以下步骤：将4-正酰基苯酚溶解在水溶性醇或醚溶剂中，加入raney-ni和水，常压或低压条件下进行还原反应，处理后得到4-正烷基苯酚；反应方程式表示如下：

3、

4、其中：r为c1-c11直链烷烃，x选自氢、卤素、羟基、甲基、甲氧基。

5、进一步地，在上述技术方案中，4-正酰基苯酚与溶剂质量比为1:3-6，4-正酰基苯酚与水摩尔比为1:10-40，raney-ni用量为原料质量2～15％。

6、进一步地，在上述技术方案中，醇选自甲醇、乙醇、乙二醇或乙二醇单甲醚。

7、进一步地，在上述技术方案中，raney-ni催化剂选自raney-ni w-2、raney-ni w-4或raney-ni w-6。

8、进一步地，在上述技术方案中，反应温度为60-140℃，反应压力为0.1-0.9mpa。

9、进一步地，在上述技术方案中，还原反应结束，得到的粗产品采用有机溶剂溶解、重结晶、过滤、干燥得到高纯度产品，反应及重结晶溶剂经过蒸馏后即可回收循环利用。

10、进一步地，在上述技术方案中，有机溶剂选自甲苯、甲基环己烷、环己烷或石油醚。

11、本发明上述技术方案，以正辛基苯酚为例，可具体细分为两个步骤：

12、s1、将原料4-正辛酰基苯酚溶解在特定的溶剂中，定量加入raney-ni、水，常压或低压条件下进行还原反应，反应一定时间后gc检测，当原料含量≤1.0％(gc归一化)，视为反应结束。

13、

14、反应结束后，母液经过过滤、洗涤、浓缩等操作制备粗品4-正辛基苯酚。

15、s2、将步骤s1制备的粗产品用特溶剂溶解、重结晶、过滤、干燥等操作即可得到高纯度的产品(gc归一化含量≥99.0％)，反应及重结晶溶剂经过蒸馏后即可回收循环利用。

16、优选的，所述s1中4-正辛酰基苯酚与溶剂质量比为1:3-5，4-正辛酰基苯酚与水的摩尔比为1：15-30，raney-ni用量为原料质量3-10％，溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚中的一种或多种，raney-ni的种类为w-2、w-4、w-6中的一种。

17、优选的，所述s1中反应温度为40℃～回流温度，反应压力为常压～0.9mpa。

18、优选的，所述s2中的特定溶剂为非极性或小极性溶剂，例如甲苯、甲基环己烷、环己烷、石油醚中的一种或混合。

19、本发明有益效果：

20、a、此还原方法反应条件温和、用时短、能耗低、成本低、几乎无“三废”，非常符合目前绿色化学的环保理念，且还原选择性好、收率高，完全避免了clemmensen还原用到剧毒的zn-hg齐催化剂及大量盐酸。

21、b、此还原方法也避免了黄鸣龙反应需在高温、强碱性条件下进行，且规模化生产中物料容易爆沸、反应过程不容易控制，还原工艺危险性大，且“三废”量很大。

22、c、此还原方法也规避了加氢还原需要中、高压且pt/c催化剂成本高、容易中毒、氢气危险性较大等缺点，从本质上解决还原反应过程的安全问题，且催化剂用量小、相对pt/c催化剂价格低廉，可循环利用多次，溶剂只需简单蒸馏即可回用，还原剂本身几乎无成本。

技术特征：

1.一种制备4-正烷基苯酚的方法，其特征在于，包括以下步骤：将4-正酰基苯酚溶解在水溶性醇或醚溶剂中，加入raney-ni和水，常压或低压条件下进行还原反应，处理后得到4-正烷基苯酚；反应方程式表示如下：

2.根据权利要求1所述制备4-正烷基苯酚的方法，其特征在于：4-正酰基苯酚与溶剂质量比为1:3-6，4-正酰基苯酚与水摩尔比为1:10-40，raney-ni用量为原料质量2～15％。

3.根据权利要求1所述制备4-正烷基苯酚的方法，其特征在于：醇选自甲醇、乙醇、乙二醇或乙二醇单甲醚。

4.根据权利要求1所述制备4-正烷基苯酚的方法，其特征在于：raney-ni催化剂选自raney-ni w-2、raney-ni w-4或raney-ni w-6。

5.根据权利要求1所述制备4-正烷基苯酚的方法，其特征在于：反应温度为60-140℃，反应压力为0.1-0.9mpa。

6.根据权利要求1所述制备4-正烷基苯酚的方法，其特征在于：还原反应结束，得到的粗产品采用有机溶剂溶解、重结晶、过滤、干燥得到高纯度产品，反应及重结晶溶剂经过蒸馏后即可回收循环利用。

7.根据权利要求1所述制备4-正烷基苯酚的方法，其特征在于：有机溶剂选自甲苯、甲基环己烷、环己烷或石油醚。

技术总结本发明公开了一种制备4‑正烷基苯酚的方法，属于精细化工技术领域。该还原方法反应条件温和，选择性好、反应试剂等廉价易得，还原后产品纯度高、颜色好、收率高，既避免了Clemmensen还原用到剧毒Zn‑Hg齐催化剂不合适工业化生产；克服了黄鸣龙反应需在高温、强碱性条件下进行，且物料容易爆沸、反应过程不容易控制；规避了加氢还原需要中、高压且Pt/C催化剂成本高、容易中毒、氢气危险性较大等缺点，从本质上解决还原反应过程的安全问题，且催化剂用量小、相对于Pt/C催化剂价格低廉，可循环利用多次，溶剂只需简单蒸馏即可回用，此还原方法非常适合工业化规模生产。技术研发人员：史哲,孙发明,张洪学,姜殿宝受保护的技术使用者：大连奇凯医药科技有限公司技术研发日：技术公布日：2024/12/2