一种测定植物油中芳香烃类矿物油的液相色谱方法与流程

本发明涉及化学分析领域，特别是涉及一种测定植物油中芳香烃类矿物油残留的液相色谱方法。

背景技术：

1、矿物油(mineral oil hydrocarbon,moh)是石油原油经分馏形成的烃类混合物，其碳原子数一般在10～50之间，主要包括饱和烃矿物油(mineral oil saturatedhydrocarbon,mosh)和芳香烃矿物油(mineral oil aromatic hydrocarbon,moah)两类，前者由直链、支链和环状烷烃组成，后者由烷基化聚芳烃化合物组成；芳香烃矿物油moah在工业级的矿物油中含量在10-40％，但在食品级的白油中含量较低。

2、mosh的化学式为：

3、

4、moah的化学式为：

5、

6、mosh的毒性主要体现在生物蓄积性，可形成肉芽肿并对器官造成危害；moah则可致突变，特别是带有≥3个苯环的moah具有遗传毒性和致癌性，相对于mosh，moah在食品中的残留情况更受到关注。

7、矿物油可通过整个食品加工过程(原料种植、采收、运输、加工、包装和环境污染等)等多种途径迁移到食品中，并最终进入人体。

8、由于矿物油组成十分复杂，不同来源矿物油化学组成差异较大，无法找到标准品进行定量，且由于不同食品基质的复杂性，都给矿物油残留测定带来很大挑战。目前lc-gc-fid联用的方法是食品中矿物油检测金标准，但该法存在以下主要问题：

9、1)mosh和moah馏分中的单个成分很难分离，每个馏分洗脱出来时都是共洗脱化合物的很宽的驼峰。

10、2)食品样品基质中油脂类等理化性质相近的干扰物也很难分离，常需对样品进行复杂的前处理(如皂化、液液萃取和硅胶柱净化等)，如果不加以适当考虑，会降低检测结果的准确性。

11、3)fid检测既不灵敏，也没有选择性。

12、4)lc-gc联用设备对操作人员技术水平要求较高，实际使用不便。

13、参考文献：

14、toolbox for preventing the transfer of undesired mineral oilhydrocarbons into food,bll,2017

15、european food safety authority(efsa)(2012).scientific opinion onmineral oil hydrocarbons in food.efsaj.10(6):2704,1-185

技术实现思路

1、为解决以上技术问题，本发明提供一种测定植物油(食用油)中芳香烃类矿物油残留的液相色谱方法，采用液相色谱-紫外检测/荧光检测(lc-uv/fld)，以矿物油中芳香烃矿物油(moah)为分析目标峰，建立植物油(食用油)中矿物油残留的快速检测方法。采用本发明方法，样品无需复杂前处理，采用溶剂稀释后直接上机分析；方法灵敏度佳，检测时间短；液相仪器配置简单，无需复杂的lc-gc的联用设备；方法总体快速简便。

2、为达到上述目的，本发明的技术方案如下：一种测定植物油中芳香烃类矿物油的液相色谱方法，所述液相色谱方法为液相色谱联合紫外检测/荧光检测lc-uv/fld；所述液相色谱方法以硅胶基质键合的反相色谱填料为色谱柱固定相，以紫外检测器或荧光检测器进行测定。

3、优选的，所述液相色谱方法采用反相色谱柱作为分析柱，所述反相色谱柱包括如下特征：

4、化学键合官能团为反相基团c4-c18；

5、硅胶为全多孔、核壳表面多孔或杂化硅胶；

6、粒径1.5-10微米；孔径8-50纳米；

7、柱长范围20-600毫米，柱内径范围1-10毫米。

8、更优选的，所述化学键合官能团为c8(如chromcore c8或chromcore 120 c8)。

9、更优选的，所述柱长范围100-300毫米，柱内径范围2.1-4.6毫米。

10、更优选的，所述反相色谱柱的最佳规格之一是柱长100mm，柱内径4.6mm，粒径3μm。

11、所述液相色谱方法的参数为：

12、色谱柱温度范围25℃-60℃；

13、有机相种类为异丙醇、乙腈，水相为纯水；

14、流速范围0.5～3.0mm/s；

15、洗脱方式采用梯度洗脱。

16、优选的，所述梯度洗脱的最佳条件之一为0～2min，50％乙腈-水(v/v)；2～2.1min，50％乙腈-水(v/v)～100％乙腈；2.1～10min，100％乙腈；10～11min，100％乙腈～100％异丙醇；11～20min，100％异丙醇；20～20.1min，100％异丙醇～50％乙腈-水(v/v)，平衡时间为5min。

17、优选的，所述梯度洗脱的最佳体积流速之一为1.0ml/min；最佳柱温之一为40℃。

18、优选的，所述紫外检测的检测波长范围为220～280nm。

19、更优选的，所述紫外检测的波长为220和276nm。

20、优选的，所述荧光检测的激发波长范围为220-290nm，发射波长范围为330～350nm。

21、更优选的，所述荧光检测的激发波长为220-230nm；发射波长为337～341nm。

22、优选的，如果采用紫外检测，所述方法的检测限为0.2-0.55mg/kg，定量限为0.51～2mg/kg；如果采用荧光检测，所述方法的检测限为0.016～0.2mg/kg，定量限为0.043～0.8mg/kg。

23、优选的，所述植物油是用作食用油的植物油，包括但不限于玉米油、葵花籽油、橄榄油。

24、本发明不需要复杂的前处理，仅仅对样品进行稀释后就可以直接检测，这是因为本发明方法是液相色谱法，相较于气相色谱，液相可兼容更宽理化性质范围组成的样品分析；此外，是与液相串联的检测模式有关，例如荧光检测是专属性很强的检测手段，可以降低样品基质的干扰。而气相色谱的fid检测器则是通用性检测器，专属性较差。因此本发明总体上非常方便快速。

25、本发明采用液相色谱法联合紫外检测或荧光检测，建立食用油中矿物油残留的检测方法。本发明方法精密度高，对单个成分分离效果好，测试的特征峰高、窄、清晰，检测准确性好，方法灵敏度佳，检测时间短。

26、本发明的有益效果在于：

27、1、操作简单：样品无需复杂前处理，采用溶剂稀释后直接上机分析；

28、2、灵敏度佳：方法检测限低至0.2mg/kg；

29、3、检测时间短：仪器分析时间23min，即可实现矿物油中芳香烃类(moah)标志峰的分离分析；

30、4、设备成本低：液相仪器配置简单，无需复杂的lc-gc的联用设备。

技术特征：

1.一种测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述液相色谱方法为液相色谱联合紫外检测/荧光检测lc-uv/fld；所述液相色谱方法以硅胶基质键合的反相色谱填料为色谱柱固定相，以紫外检测器或荧光检测器进行测定。

2.如权利要求1中所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述液相色谱方法采用反相色谱柱作为分析柱，所述反相色谱柱包括如下特征：

3.如权利要求1中所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述液相色谱方法的参数为：

4.如权利要求3中所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述梯度洗脱的条件为0～2min，50％乙腈-水；2～2.1min，50％乙腈-水～100％乙腈；2.1～10min，100％乙腈；10～11min，100％乙腈～100％异丙醇；11～20min，100％异丙醇；20～20.1min，100％异丙醇～50％乙腈-水，平衡时间为5min。

5.如权利要求1所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述紫外检测的检测波长范围为220～280nm。

6.如权利要求5所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述的紫外检测波长为220和276nm。

7.如权利要求1所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述荧光检测的激发波长范围为220-290nm，发射波长范围为330～350nm。

8.如权利要求7所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述荧光检测的激发波长为220-230nm；发射波长为337～341nm。

9.如权利要求1所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，如果采用紫外检测，所述方法的检测限为0.2-0.55mg/kg，定量限为0.51～2mg/kg；如果采用荧光检测，所述方法的检测限为0.016～0.2mg/kg，定量限为0.043～0.8mg/kg。

10.如权利要求1～9任一所述的测定植物油中芳香烃矿物油的液相色谱方法，其特征在于，所述植物油是用作食用油的植物油，包括但不限于玉米油、葵花籽油、橄榄油。

技术总结本发明公开了一种快速测定植物油(食用油)中矿物油残留检测的液相色谱方法，所述液相色谱方法为液相色谱联合紫外检测/荧光检测LC‑UV/FLD；所用的色谱柱固定相为硅胶基质键合的反相色谱填料，以紫外检测器或荧光检测器进行测定。本发明方法精密度高，对单个成分分离效果好，测试的特征峰高、窄、清晰，检测准确性好，方法灵敏度佳，检测时间短。并且，采用本发明方法，样品无需复杂前处理，采用溶剂稀释后直接上机分析；液相仪器配置简单，无需复杂的LC‑GC的联用设备；方法总体快速简便。技术研发人员：张艳海,刘晓东,孙学飞受保护的技术使用者：纳谱分析技术（苏州）有限公司技术研发日：技术公布日：2024/12/2