一种砜类聚合物及其制备方法与流程

本发明涉及砜类聚合物，尤其涉及一种具有较高的热稳定性的砜类聚合物。

背景技术：

1、砜类聚合物是一种重要的热塑性特种工程塑料，主要有聚醚砜(pes)、双酚a型聚砜(psu)、聚亚苯基砜(ppsu)等。砜类聚合物树脂具有优异的性能，如卓越的机械性能、耐高温性、耐化学腐蚀性、耐老化性能等。这些特点使得此类材料在电子电气、医疗、核电、油井、船舶、磁线、汽车制造工业和食品加工等众多领域都有广泛的应用。

2、砜类聚合物一般是由双酚类化合物、4,4'-二氯代二苯基砜、碱/碱金属盐在非质子溶剂中反应制得。常用的非质子极性溶剂包括n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜等，其中nmp沸点高，热稳定性强，后处理过程易脱除，被经常用作砜类聚合物的聚合溶剂。

3、然而，在制备上述砜类聚合物的现有方法中，溶剂nmp会参与到反应中，使得生成的聚合物含有nmp端基，该副反应的发生不仅会导致聚合单体的配比失衡，聚合速率下降，且含有nmp端基的分子链的热稳定性较低，在后续挤出造粒、注塑过程中容易发生分解，使产品外观性能下降；同时，生成的含氮小分子物质具有刺鼻气味，限制了材料在高端应用场合的发展。

技术实现思路

1、为克服上述现有技术的至少一种缺陷，第一方面，本发明的一种实施方式提供了一种砜类聚合物的制备方法，包括如下步骤：

2、s1：在回流的作用下，将有机双酚类化合物和成盐剂进行成盐反应；

3、s2：向所述成盐反应完成后的体系中加入4,4'-二氯代二苯基砜进行聚合反应；

4、其中，步骤s1的成盐反应体系包括所述有机双酚类化合物、所述成盐剂、溶剂n-甲基吡咯烷酮和4,4'-二氯代二苯基砜。

5、第二方面，本发明的一种实施方式提供了一种砜类聚合物，通过上述的制备方法制得。

6、本发明的一种实施方式的砜类聚合物的制备方法，通过将4,4'-二氯代二苯基砜分批加入反应体系中，能够减少溶剂n-甲基吡咯烷酮导致的副反应的发生，制得分子量分布窄、热稳定性高的砜类聚合物。

技术特征：

1.一种砜类聚合物的制备方法，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤s1的成盐反应体系中所含的4,4'-二氯代二苯基砜与步骤s2中加入的4,4'-二氯代二苯基砜的摩尔比为(5～7):(3～5)；和/或，

3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤s1包括：将所述有机双酚类化合物、所述成盐剂和n-甲基吡咯烷酮的混合物进行成盐反应1～3小时，之后向体系中加入4,4'-二氯代二苯基砜的n-甲基吡咯烷酮溶液，然后再反应1～3小时；

4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤s1的反应温度为180～200℃；和/或，

5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述有机双酚类化合物包括双酚a、双酚f、二羟基二苯砜、对苯二酚、间苯二酚、二羟基二苯酮、二羟基二苯醚、4,4′-联苯二酚、六氟双酚a、四溴双酚a、二羟基萘中的一种或多种；和/或，

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述成盐剂包括碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述有机双酚类化合物与所述成盐剂的摩尔比为1:1～1:1.5；和/或，

8.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述有机双酚类化合物与所述成盐剂的摩尔比为1:1～1:1.3；和/或，

9.一种砜类聚合物，通过权利要求1至8中任一项所述的制备方法制得。

10.根据权利要求9所述的砜类聚合物，其分子量分布为1.4～1.7。

技术总结本发明涉及一种砜类聚合物及其制备方法，该制备方法包括如下步骤：S1：在回流的作用下，将有机双酚类化合物和成盐剂进行成盐反应；S2：向所述成盐反应完成后的体系中加入4,4'‑二氯代二苯基砜进行聚合反应；其中，步骤S1的成盐反应体系包括所述有机双酚类化合物、所述成盐剂、溶剂N‑甲基吡咯烷酮和4,4'‑二氯代二苯基砜。本发明的一种实施方式的砜类聚合物的制备方法，通过将4,4'‑二氯代二苯基砜分批加入反应体系中，能够减少溶剂N‑甲基吡咯烷酮导致的副反应的发生，制得分子量分布窄、热稳定性高的砜类聚合物。技术研发人员：邹敏受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司技术研发日：技术公布日：2024/12/12