活性能量线硬化型防雾性组合物、硬化物、及物品的制作方法

本发明涉及一种活性能量线硬化型防雾性组合物、硬化物、及物品。

背景技术：

1、近年来，对于汽车用前照灯、虚拟实境(virtual reality，vr)的显示器等要求防止起雾的高防雾性。所谓此处的起雾，是因附着于表面的水滴引起光的漫反射而产生的现象。作为此种防止起雾的防雾方法，一般已知有减小水的接触角的方法、对附着于表面的水分进行吸水的方法、对表面赋予防水性以防水的方法等。其中，由于简便且防雾性能良好，因此经常使用减小水的接触角的方法。

2、作为所述减小水的接触角的方法，作出如下尝试：在作为基材的玻璃或塑料的表面涂布防雾性组合物而形成防雾性涂膜。作为对涂膜赋予防雾性的方法之一，一般是在组合物中调配表面活性剂的方法。但是，含有表面活性剂的组合物中存在因长期使用所致的涂膜的白浊、或表面活性剂漏出等课题。

3、因此，作为不使用表面活性剂的物质，已知一种含有特定的异氰酸酯化合物、及官能基数为2以下的单体的防雾组合物。(例如专利文献1)

4、另外，在专利文献2中，作为即便使用表面活性剂也可维持对象物的透明性的涂层膜，公开了一种含有防雾剂及树脂的组合物，所述防雾剂包含具有烯基的阳离子与阴离子的盐。

5、现有技术文献

6、专利文献

7、专利文献1：日本专利特开2005-290333号公报

8、专利文献2：日本专利特开2019-104885号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的问题

2、然而，在专利文献1及专利文献2记载的发明中，需要合成特定的异氰酸酯、或获取具有烯基的阳离子等，制造成本有可能会变高。进而，在专利文献1及专利文献2记载的发明中，未进行防雾性的重复试验、湿热环境下的耐渗出性的试验，从而无法充分确认耐久性。

3、本发明是鉴于所述课题而成，其目的在于提供一种可形成具有防雾性的持续性、高温加热后的防雾性、及湿热环境下的耐渗出性的硬化涂膜的活性能量线硬化型防雾性组合物、硬化物、及物品。

4、解决问题的技术手段

5、本发明人等人进行研究的结果发现，至少含有非反应性表面活性剂及具有(甲基)丙烯酰基的树脂的活性能量线硬化型防雾性组合物可解决所述课题，从而完成了本发明。

6、即，本发明提供以下发明。

7、[1]一种活性能量线硬化型防雾性组合物，包含非反应性表面活性剂(a)及含有(甲基)丙烯酰基的树脂(b)。

8、[2]根据[1]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，非反应性表面活性剂(a)包含阴离子性表面活性剂(a-1)。

9、[3]根据[2]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，阴离子性表面活性剂(a-1)为自由烷基硫酸酯、烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、磺基琥珀酸二烷基酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸、以及这些的盐所组成的群组中选择的至少一种化合物。

10、[4]根据[3]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，阴离子性表面活性剂(a-1)为自由下述式(1)所表示的磺基琥珀酸二烷基酯、以及这些的盐所组成的群组中选择的至少一种化合物。

11、[化1]

12、

13、式(1)中，r1及r2分别独立地表示碳数6以上且22以下的烷基或环烷基，x表示无机或有机的阳离子。

14、[5]根据[2]至[4]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，非反应性表面活性剂(a)还包含阳离子性表面活性剂(a-2)。

15、[6]根据[5]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，阳离子性表面活性剂(a-2)为下述式(2)所表示的四级铵盐。

16、[化2]

17、

18、式(2)中，r3～r6分别独立地表示碳数1以上且25以下的烷基，y-表示无机或有机的阴离子。

19、[7]根据[5]或[6]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，阴离子性表面活性剂(a-1)的含量相对于树脂固体成分100质量份而为0.03质量份～10质量份，阳离子性表面活性剂(a-2)的含量相对于树脂固体成分100质量份而为0.001质量份～2质量份。

20、[8]根据[5]至[7]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，阴离子性表面活性剂(a-1)及阳离子性表面活性剂(a-2)的质量比例[(a-1)/(a-2)]为100/1～1/1。

21、[9]根据[1]至[8]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物，其特征在于，具有(甲基)丙烯酰基的树脂(b)在分子内含有亲水性部位。

22、[10]根据[9]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，亲水性部位为选自由羟基、羧基、磷酸基、磺酸基、氨基、酰胺基、四氢呋喃骨架、吗啉骨架、氧杂环戊烷骨架、二噁烷骨架及源自聚烷二醇的结构所组成的群组中的至少一种。

23、[11]根据[9]或[10]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，树脂固体成分中的亲水性部位比率为5质量％～70质量％的范围。

24、[12]根据[11]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，树脂固体成分中的聚合性双键浓度为0.1mmol/g～7mmol/g。

25、[13]根据[10]至[12]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，亲水性部位为羟基、羧基、酰胺基及吗啉骨架中的任一种或多种，树脂(b)中的亲水性部位比率为5量％～70量％的范围。

26、[14]根据[13]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，树脂(b)中的聚合性双键浓度为0.1mmol/g～2mmol/g。

27、[15]根据[13]或[14]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，树脂(b)中的亲水性部位为吗啉骨架，树脂(b)为具有羟基的共聚物(b-1)及具有(甲基)丙烯酰基的异氰酸酯化合物(b-2)的反应产物，共聚物(b-1)以n-丙烯酰吗啉及具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-3)作为必须的共聚成分。

28、[16]根据[10]至[12]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，亲水性部位为源自聚乙二醇或聚丙二醇的结构，树脂(b)中的亲水性部位比率为5质量％～75质量％的范围。

29、[17]根据[16]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，树脂(b)中的聚合性双键浓度为1mmol/g～7mmol/g。

30、[18]根据[16]或[17]所述的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，树脂(b)为异氰酸酯化合物(b-4)、聚烷二醇、及具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-5)的反应产物。

31、[19]根据[18]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，树脂(b)为下述式(3)或式(4)所表示的化合物。

32、[化3]

33、

34、[化4]

35、

36、式中，x表示源自所述聚烷二醇的结构，y1～y4分别独立地表示源自所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-5)的结构，α及表示源自所述异氰酸酯化合物(b-4)的结构，式中的多个α或β可彼此相同，也可不同，平均重复数n1为1～10的整数)

37、[20]根据[18]或[19]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，聚烷二醇的数量平均分子量为150～4000。

38、[21]根据[18]至[20]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，异氰酸酯化合物(b-4)为具有脂环结构的二异氰酸酯化合物。

39、[22]根据[21]的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，异氰酸酯化合物(b-4)为4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)或异佛尔酮二异氰酸酯。

40、[23]根据[18]至[21]中任一项所述的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，异氰酸酯化合物(b-4)为缩二脲型或异氰脲酸酯型异氰酸酯化合物。

41、[24]根据[18]至[23]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-5)为选自由季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸2-羟乙酯所组成的群组中的至少一种。

42、[25]根据[19]至[24]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物，其中，通式(3)或通式(4)中的平均重复数n1为1～3。

43、[26]一种硬化物，为根据[1]至[25]中任一项的活性能量线硬化型防雾性组合物的硬化物。

44、[27]一种物品，具有包含根据[26]的硬化物的涂膜

45、发明的效果

46、本发明的活性能量线硬化型防雾性组合物可形成具有优异的防雾性及其持续性、且具有高温加热后的防雾性、及湿热环境下的耐渗出性的硬化涂膜。关于所述硬化涂膜，即便长期使用或暴露于高温环境下也发挥出优异的防雾性及耐渗出性，因此本发明的活性能量线硬化型防雾性组合物可优选用作汽车用途或显示器用途中的树脂材料的硬涂层。