一种吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法。

背景技术：

1、烯烃是天然产物中常见的官能团之一（参见：e. negishi z. h., g. wang, s.mohan, c. wang and h. hattori. acc. chem. res., 2008, 41(11): 1474-1485.），在医药（参见：eissen m., lenoir d. acs sustainable chemistry&engineering, 2017, 5(11): 10459-10473）、农药、材料科学（参见：ogilvie a. b. f. a. w. w. chem. rev,2007, 107(11): 4698-4745）和食品工业（参见：zhuo c. x., furstner a. j am chemsoc, 2018, 140(33): 10514-10523）中有着广泛的应用。在有机化学中，制备烯烃最常用方法是：醇在强酸的条件下脱水产生烯烃或者卤代烷烃在强碱的条件下脱卤生成烯烃，但是这两种方法都存在一定的局限性，反应需要加热、强酸或者强碱，操作复杂，不利于大规模的生产（参见：hu a., chen y., guo j. j., yu n., an q., zuo z. j am chem soc,2018, 140(42): 13580-13585）。

2、虽然醇脱水产生烯烃还存在以上挑战，鉴于烯烃在有机合成中的核心作用以及对可持续化学的日益增长的需求，因此，在无过渡金属和强酸的条件下，从广泛的底物原料中，发展一种在低廉的有机光催化剂下的合成烯烃的方法具有重大研究价值。

技术实现思路

1、本发明要解决的技术问题是提供一种吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法。

2、本发明提供如下技术方案：

3、本发明提供了一种吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法，以苄醇为原料、三芳基吡喃盐为光催化剂，在可见光照射下脱水生成烯烃。

4、进一步地，原料中r1、r2、r3基团是各种取代的芳基、杂芳基或烷基。

5、进一步地，所述三芳基吡喃盐为咔唑吡喃盐。

6、进一步地，光催化剂的添加量为原料2%-5%摩尔量。

7、进一步地，反应以乙腈或二氯甲烷为溶剂，于惰性气体氛围内进行。

8、进一步地，所述可见光为蓝光或紫光。

9、本发明合成路线如下：

10、

11、典型反应如下：

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13、本发明的有益效果是：

14、本发明条件温和，不需要酸以及高温条件，同时避免了过渡金属的残留，采用低廉的有机光催化剂，由稳定易合成的醇直接脱水产生烯烃，还能够通过改变光源控制产物的构型。

技术特征：

1.一种吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法，其特征在于，以苄醇为原料、三芳基吡喃盐为光催化剂，在可见光照射下脱水生成烯烃。

2.根据权利要求1所述的吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法，其特征在于，原料中r1、r2、r3基团是各种取代的芳基、杂芳基或烷基。

3.根据权利要求1所述的吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法，其特征在于，所述三芳基吡喃盐为咔唑吡喃盐。

4.根据权利要求1所述的吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法，其特征在于，光催化剂的添加量为原料2%-5%摩尔量。

5.根据权利要求1所述的吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法，其特征在于，反应以乙腈或二氯甲烷为溶剂，于惰性气体氛围内进行。

6.根据权利要求1所述的吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法，其特征在于，所述可见光为蓝光或紫光。

技术总结本发明公开了一种吡喃盐催化醇脱水制备烯烃的方法，属于有机合成领域。本发明工艺以苄醇为原料，以咔唑吡喃盐为催化剂，在不同波长的光源照射下，能够以较高产率得到不同构型的烯烃。本发明不需要酸以及高温条件，同时避免了过渡金属的残留，采用新型低廉的有机光催化剂，在温和的反应条件下，催化醇脱水成烯烃。技术研发人员：徐文涛,李芳,刘芳受保护的技术使用者：南昌大学技术研发日：技术公布日：2024/8/16