共价有机框架材料制备及其在降血糖类药物检测中的应用的制作方法

本发明涉及分析化学领域，具体地，涉及共价有机框架材料及其制备与在降血糖类药物检测的应用，更具体地，涉及用于富集磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药的富集检测一体元件及其制备方法和应用。

背景技术：

1、近些年来，降血糖类保健食品行业发展迅速。为了有效监管保健食品中非法添加的化学合成降血糖药，有必要建立一种快速、灵敏、可靠的检测方法来监测痕量降血糖药物。

技术实现思路

1、本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种富集磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药的富集检测一体元件，该富集检测一体元件能对多种磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药进行有效富集，并且能与敞开式离子化质谱(ambient ionization mass spectrometry，ams)结合，实现降血糖类保健食品中微量降血糖药的灵敏检测。

2、需要说明的是，本发明是基于发明人的下列工作而完成的：

3、目前还没有适宜于ams快速分析保健食品中降血糖药物的高分子共价有机框架(cofs)材料的报道。为了填补这一领域的空白，发明人研究合成了一种新型的cofs材料，并将其作为涂层键合于一种金属固体基底上(covalent organic frameworks coated steelsheet，cofcss)作为电喷雾电离元件，来检测保健食品中添加的微量降血糖药。此外，发明人以合成的cofcss为基础，进一步建立了一种快速、灵敏的共价有机框架涂层钢板基底-电喷雾质谱(cofcss-esi-ms)检测方法，用于测定降血糖保健食品中非法添加的化学合成降血糖药，包括罗格列酮(rgz)、吡格列酮(pgz)、格列本脲(gbm)、格列美脲(gmr)、格列吡嗪(gpz)和格列喹酮(gqd)。与传统的hplc-ms/ms相比，该方法富集因子高，灵敏度与之相当，分析速度更快。总的来说，本发明不仅提供了一种新型cofcss材料用于多种磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药的有效富集，还将该新材料与ams结合，实现降血糖类保健食品中微量降血糖药的灵敏检测。

4、因而，根据本发明的一个方面，本发明提供了一种用于富集磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药的富集检测一体元件。根据本发明的实施例，该富集检测一体元件包括：金属基板；吸附层，所述吸附层覆着在所述金属基板的至少部分表面，所述吸附层包括由式i所示重复单元构成的共价有机框架材料，

5、

6、根据本发明实施例的富集检测一体元件能对多种磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药进行有效富集，并且能与敞开式离子化质谱结合，实现降血糖类保健食品中微量降血糖药的快速、高效、灵敏地检测。

7、另外，根据本发明上述实施例的富集检测一体元件还可以具有如下附加的技术特征：

8、根据本发明的实施例，所述金属基板是由不锈钢形成的。

9、根据本发明的实施例，所述金属基板至少具有一个角状端，优选地，呈等腰三角形，更优选地，所述等腰三角形的腰长为1.5-2.5cm，底0.5-1.5cm，厚度0.1-0.5mm。

10、根据本发明的实施例，所述吸附层的厚度为30-50μm，优选地，为40μm。

11、根据本发明的另一方面，本发明提供了一种制备前述富集检测一体元件的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：将金属基板进行酸化处理，以便得到酸化后的基板；将所述酸化后的基板与酰基单体混合超声后，进行机械混合，以便得到结合酰基单体的基板；以及将氨基单体与所述结合酰基单体的基板混合，进行聚合反应，以便获得所述富集检测一体元件。

12、根据本发明实施例的制备方法，制备得到的富集检测一体元件能对多种磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药进行有效富集，并且，该制备方法过程简单，条件温和，原料毒性小，绿色环保。

13、根据本发明的实施例，所述酰基单体与所述氨基单体的摩尔比为2-2.5-3.5。

14、根据本发明的实施例，所述酰基单体为1,3,5-三(3-氟-4-甲酰基苯基)苯，所述氨基单体为4’,5’-双(4-氨基苯基)-[1,1’:2’,1”-三联苯]-4,4”-二胺。

15、根据本发明的实施例，所述酸化处理是利用硫酸进行的，在100-200r/min震荡条件下，处理2.5-3.5小时。

16、根据本发明的实施例，所述机械混合是在55-65℃条件下进行的，转速为150-250r/min，时间为0.5-1.5小时。

17、根据本发明的实施例，所述加成反应是在55-65℃条件下进行的，转速为150-250r/min，时间为5-7小时。

18、根据本发明的另一方面，本发明提供了一种试剂盒。根据本发明的实施例，该试剂盒包括前述的富集检测一体元件。由此，该试剂盒能对多种磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药进行有效富集，并且能与敞开式离子化质谱结合，实现降血糖类保健食品中微量降血糖药的快速、高效、灵敏地检测。此外，需要说明的是，该试剂盒具有前述富集检测一体元件的所以技术特征和技术效果，在此不再一一赘述。

19、根据本发明的另一方面，本发明提供了前述的富集检测一体元件或前述的试剂盒在富集萃取磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药中的用途。由此，该富集检测一体元件或试剂盒能对多种磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药进行有效富集，并且能与敞开式离子化质谱结合，实现降血糖类保健食品中微量降血糖药的快速、高效、灵敏地检测。

20、根据本发明的实施例，所述磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药为罗格列酮(rgz)、吡格列酮(pgz)、格列本脲(gbm)、格列美脲(gmr)、格列吡嗪(gpz)和格列喹酮(gqd)。

21、根据本发明的另一方面，本发明提供了一种检测磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药含量的方法。根据本发明的实施例，该包括：利用前述的富集检测一体元件或前述的试剂盒对待测样本中的磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药进行富集处理，以便得到提取液；以及利用敞开式质谱对所述提取液进行分析检测，以便获得所述磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药的含量。由此，该富集检测一体元件或试剂盒能与敞开式离子化质谱结合，实现降血糖类保健食品中微量降血糖药的快速、高效、灵敏地检测。

22、本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

技术特征：

1.一种用于富集磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药的敞开式质谱富集检测一体元件，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的富集检测一体元件，其特征在于，所述金属基板是由不锈钢形成的。

3.根据权利要求1所述的富集检测一体元件，其特征在于，所述金属基板至少具有一个角状端，优选地，呈等腰三角形，更优选地，所述等腰三角形的腰长为1.5-2.5cm，底0.5-1.5cm，厚度0.1-0.5mm。

4.根据权利要求1所述的富集检测一体元件，其特征在于，所述吸附层的厚度为30-50μm，优选地，为40μm。

5.一种制备权利要求1-4任一项所述富集检测一体元件的方法，其特征在于，包括：

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述酰基单体与所述氨基单体的摩尔比为2-2.5-3.5，

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述酸化处理是利用硫酸进行的，在100-200r/min震荡条件下，处理2.5-3.5小时，

8.一种试剂盒，其特征在于，包括权利要求1-4任一项所述的富集检测一体元件。

9.权利要求1-4任一项所述的富集检测一体元件或权利要求8所述的试剂盒在富集萃取磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药中的用途，

10.一种检测磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药含量的方法，其特征在于，包括：

技术总结本发明公开了一种共价有机框架材料的制备及其在降血糖类药物检测的应用，具体包括涉及用于选择性富集样品基质中磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药的敞开式质谱富集检测一体元件及其制备方法和应用。其中，该富集检测一体元件包括：金属基板；吸附层，所述吸附层覆着在所述金属基板的至少部分表面，所述吸附层包括由式I所示重复单元构成的共价有机框架材料。该富集检测一体元件能对多种磺酰脲类和噻唑烷二酮类降血糖药进行有效富集，并且能与敞开式离子化质谱结合，实现降血糖类保健食品中微量降血糖药的快速、高效、灵敏地检测。技术研发人员：张峰,冯峰,王畅,周伟娥受保护的技术使用者：中国检验检疫科学研究院技术研发日：技术公布日：2024/9/12