肟酯类光引发剂、光固化树脂组合物及应用的制作方法

本发明涉及有机化学，具体而言，涉及一种肟酯类光引发剂、光固化树脂组合物及应用。

背景技术：

1、平板显示技术在电视、电脑、手机、车载设备、飞机及高铁信息展示等方面应用非常广泛。随着人们对显示清晰度及色彩还原性的要求逐步提高，平板显示也从1k、2k发展到4k，并向8k挺进，显示清晰度的提高除依靠微电子电路的设计之外，平板显示光刻胶也是实现这一功能的关键材料。

2、平板显示光刻胶由光引发剂、树脂、单体、颜料、添加剂等成分构成，不同显示清晰度的光刻胶，树脂及单体的结构区别不大，最主要的区别在于光引发剂的结构，平板显示清晰度越高，要求光刻胶引发剂的感光度就越高，因此光引发剂是高清平板显示加工的关键原材料。

3、随着oled像柔性化、薄层的方向发展，需要开发出低小分子碎片的引发剂，虽然前期已有一些低小分子碎片引发剂开发，但是感光度和溶解性难以均衡。

4、因此，研究和开发出一种具有新型结构的肟酯类化合物从而解决上述问题具有重要意义。

技术实现思路

1、本发明的主要目的在于提供一种肟酯类光引发剂、光固化树脂组合物及应用，以解决现有技术肟酯类光引发剂在紫外光或汞灯照射下容易产生小分子碎片，且感光度和溶解性较差导致含其的光固化组合物的固化效果差的问题。

2、为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种肟酯类光引发剂，该肟酯类光引发剂具有式(i)所示结构：

3、

4、或其几何异构体，

5、r1、r2、r3、r4和r5分别独立地选自r11、or11、sr11、cor11、conr12r13或cn，r11、r12和r13分别独立地选自氢原子、取代或未取代的以下基团：c1～c20的烷基、c6～c30的芳基、c7～c30的芳基烷基、c2～c20的杂环基、c4～c20的杂芳基、c3～c20的环烷基、c3～c20的环烷基烷基、或c3～c20的烷基环烷基；a选自c1～c20的直链或支链烷基、c3～c20的环烷基、c4～c20的环烷基烷基或c4～c20的烷基环烷基；n表示1至5中任一整数；可选地，r1、r2、r3、r4和r5中相邻的两个基团连接成环。

6、为了实现上述目的，本发明另一个方面还提供了一种光固化树脂组合物，该光固化树脂组合物包括光引发剂、碱溶性树脂和聚合单体，其中光引发剂包含本申请提供的上述肟酯类光引发剂。

7、本发明的又一方面提供了一种本申请提供的上述肟酯类光引发剂、或本申请提供的上述光固化树脂组合物在油漆、涂料、油墨和成型材料中的应用。

8、应用本发明的技术方案，相比于现有的肟酯类光引发剂，本申请提供的具有上述式(i)所示的结构的母体结构为噻吨酮结构，这保证了主体的稳定性，芳环取代结构的引入增加了引发剂的吸收波长，提高了肟酯类光引发剂的感光度，肟酯结构的引入保证了引发剂的感光基团，由于形成了大共轭结构产品感光度得到提高，具有较高的光引发活性(尤其适用于365nm光照条件下的光引发体系)，还具有较好的溶解性。将其应用在油漆、涂料、油墨和成型材料等光固化领域中，不仅不会产生小分子碎片，还能够提高光固化树脂组合物的固化效果。上述特定结构的肟酯类光引发剂尤其适用于365nm光照条件下的光固化。

技术特征：

1.一种肟酯类光引发剂，其特征在于，所述肟酯类光引发剂具有式(i)所示结构：

2.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，所述r11、所述r12和所述r13中的取代基分别独立地选自or21、cor21、sr21、nr22r23、conr22r23、-nr22-or23、-ncor22-ocor23、-c(＝n-or21)-r22、-c(＝n-ocor21)-r22、cn、卤原子、-cr21＝cr22r23、-co-cr21＝cr22r23、羧基、或环氧基；

3.根据权利要求1或2所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，所述r11、所述r12和所述r13中的脂肪碳链分别独立地被不饱和键、醚键、硫醚键、酯键、硫酯键、酰胺键或亚氨基甲酸酯键中断1～5次。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，当所述r11、所述r12、所述r13分别独立地选自c1～c20的烷基、c7～c30的芳基烷基、c3～c20的环烷基、c3～c20的环烷基烷基、或c3～c20的烷基环烷基时，其中的烷基部分分别独立地被侧链取代、或以不饱和键为末端；

5.根据权利要求4所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，所述r1、所述r2、所述r3、所述r4和所述r5分别独立地选自c1～c20的直链或支链烷基；和/或，

6.根据权利要求1至5中任一项所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，所述r1为氢原子，所述r2和所述r4分别独立地选自甲基、乙基或异丙基；所述r3为氢原子，所述r5选自甲基、乙基、苯基、噻吩基、环己基；a选自所述n为1或2。

7.根据权利要求6所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，所述肟酯类光引发剂选自具有如下所示的结构的化合物中的一种或多种：

8.一种光固化树脂组合物，其特征在于，所述光固化树脂组合物包括光引发剂、碱溶性树脂和聚合单体，其中所述光引发剂包含权利要求1至7中任一项所述的肟酯类光引发剂。

9.根据权利要求8所述的光固化树脂组合物，其特征在于，以100重量份所述聚合单体所需的用量计，所述光固化树脂组合物包括1～10份所述肟酯类光引发剂，10～200份碱溶性树脂；

10.一种权利要求1至7中任一项所述的肟酯类光引发剂、或权利要求8或9所述的光固化树脂组合物在油漆、涂料、油墨和成型材料中的应用。

技术总结本发明提供了一种肟酯类光引发剂、光固化树脂组合物及应用。该肟酯类光引发剂具有式(I)所示结构或其几何异构体。相比于现有的肟酯类光引发剂，本申请提供的具有上述式(I)所示的结构的母体结构为噻吨酮结构，这保证了主体的稳定性，芳环取代结构的引入增加了引发剂的吸收波长，提高了肟酯类光引发剂的感光度，肟酯结构的引入保证了引发剂的感光基团，由于形成了大共轭结构产品感光度得到提高，具有较高的光引发活性(尤其适用于365nm光照条件下的光引发体系)，还具有较好的溶解性。将其应用在油漆、涂料、油墨和成型材料等光固化领域中，不仅不会产生小分子碎片，还能够提高光固化树脂组合物的固化效果。技术研发人员：钱彬,张学龙,于培培受保护的技术使用者：常州强力先端电子材料有限公司技术研发日：技术公布日：2024/10/10