含氟弹性体的制造方法和含氟弹性体与流程

本发明涉及含氟弹性体的制造方法、含氟弹性体、交联性组合物和成型品。

背景技术：

1、在专利文献1中，作为不含溴和/或碘的共聚物，记载了使特定类型的含氟乙烯基化合物与特定类型的异氰脲酸烯基酯和/或氰脲酸烯基酯共聚而得到的、具有反应性双键作为侧链、能够在温和的条件下通过游离基进行交联的基本上为非交联的共聚物。

2、在专利文献2中，作为至少能够在稍高温度(60℃～120℃)下进行泵输送且能够利用通常的热塑性材料加工机进行加工的液态的氟橡胶的制造方法，记载了如下方法：将a)偏二氟乙烯和任选的进一步的含氟单体类和/或不含氟的单体类利用自由基机制在b)选自由二碘甲烷、1,2-二碘-1,1-二氟乙烷、1-碘-2-溴-1,1-二氟乙烷、1-溴-2-碘-1,1-二氟乙烷、1,2-二溴-1,1-二氟乙烷组成的组中的至少1种化合物或它们的混合物的存在下、以及在引发剂或进一步的助剂或两者的存在下，在0℃～70℃的温度下进行聚合。

3、专利文献3中记载了由式：xch2cf2cf2(och2cf2cf2)m-(ocfycf2)nocf＝cf2[式中，x表示氢或卤素，y表示氟或三氟甲基，m表示0～5的整数，且n表示0～2的整数。]所示的氟代乙烯基醚衍生的重复单元构成的共聚物。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特开平05-086135号公报

7、专利文献2：日本特开平10-067821号公报

8、专利文献3：日本特开昭62-012734号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、本发明中，目的在于提供一种含氟弹性体的新型制造方法和新型含氟弹性体。

3、用于解决课题的手段

4、根据本发明，提供一种含氟弹性体的制造方法，其通过在二碘化合物的存在下将含氟单体和多官能性非含氟单体聚合，得到含氟弹性体。

5、发明效果

6、根据本发明，能够提供含氟弹性体的新型制造方法和新型含氟弹性体。

技术特征：

1.一种含氟弹性体的制造方法，其通过在二碘化合物的存在下将含氟单体和多官能性非含氟单体聚合而得到含氟弹性体。

2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，含氟单体包含选自由偏二氟乙烯和四氟乙烯组成的组中的至少1种。

3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，多官能性非含氟单体具有2～6个官能团。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，多官能性非含氟单体具有不饱和官能团。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，多官能性非含氟单体具有选自由乙烯基、异丙烯基、烯丙基和甲代烯丙基组成的组中的至少1种不饱和官能团。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，多官能性非含氟单体具有含氮杂环。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其中，多官能性非含氟单体为选自由异氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三甲代烯丙酯组成的组中的至少1种。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的制造方法，其中，二碘化合物为含氟二碘化合物及非含氟二碘化合物这两者。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的制造方法，其中，二碘化合物为碳原子数2以上的含氟二碘化合物及碳原子数1的非含氟二碘化合物这两者。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的制造方法，其中，二碘化合物为1,4-二碘全氟正丁烷和二碘甲烷这两者。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的制造方法，其中，在二碘化合物(1)的存在下将含氟单体聚合后，在非含氟二碘化合物(12)的存在下将含氟单体聚合，由此得到含氟弹性体。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的制造方法，其中，在二碘化合物(1)的存在下将含氟单体聚合直至生成相对于最终得到的含氟弹性体的质量为相当于30质量％～90质量％的质量的含氟弹性体，然后在非含氟二碘化合物(12)的存在下将含氟单体聚合，由此得到含氟弹性体。

13.根据权利要求1～12中任一项所述的制造方法，其中，多官能性非含氟单体的量与二碘化合物的量的摩尔比即多官能性非含氟单体/二碘化合物为0.05～0.5。

14.一种含氟弹性体，其中，碘含量为0.1质量％～1.0质量％，

15.根据权利要求14所述的含氟弹性体，其中，多官能性非含氟单体单元的含量相对于全部单体单元为0.01摩尔％～0.2摩尔％。

16.根据权利要求14或15所述的含氟弹性体，其中，含氟单体包含选自由偏二氟乙烯和四氟乙烯组成的组中的至少1种。

17.根据权利要求14～16中任一项所述的含氟弹性体，其中，多官能性非含氟单体具有2～6个官能团。

18.根据权利要求14～17中任一项所述的含氟弹性体，其中，多官能性非含氟单体具有不饱和官能团。

19.根据权利要求14～18中任一项所述的含氟弹性体，其中，多官能性非含氟单体具有选自由乙烯基、异丙烯基、烯丙基和甲代烯丙基组成的组中的至少1种不饱和官能团。

20.根据权利要求14～19中任一项所述的含氟弹性体，其中，多官能性非含氟单体具有含氮杂环。

21.根据权利要求14～20中任一项所述的含氟弹性体，其中，多官能性非含氟单体为选自由异氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三甲代烯丙酯组成的组中的至少1种。

22.根据权利要求14～21中任一项所述的含氟弹性体，其具有多峰性的分子量分布。

23.根据权利要求14～22中任一项所述的含氟弹性体，其具有双峰性的分子量分布，gpc曲线中出现的高分子量侧的峰的面积(a)与低分子量侧的峰的面积(b)之比(a)/(b)为90/10～30/70。

24.一种交联性组合物，其含有权利要求14～23中任一项所述的含氟弹性体和过氧化物交联剂。

25.一种成型品，其是将权利要求24所述的交联性组合物交联而得到的。

26.一种含氟弹性体的制造方法，其中，在含氟二碘化合物(11)的存在下将含氟单体聚合后，在非含氟二碘化合物(12)的存在下将含氟单体聚合，由此得到含氟弹性体。

27.根据权利要求26所述的制造方法，其中，含氟二碘化合物(11)的碳原子数为2以上。

28.根据权利要求26或27所述的制造方法，其中，含氟二碘化合物(11)为1,4-二碘全氟正丁烷。

29.根据权利要求26～28中任一项所述的制造方法，其中，非含氟二碘化合物(12)的碳原子数为1。

30.根据权利要求26～29中任一项所述的制造方法，其中，非含氟二碘化合物(12)为二碘甲烷。

31.根据权利要求26～30中任一项所述的制造方法，其中，在含氟二碘化合物(11)的存在下将含氟单体聚合直至生成相对于最终得到的含氟弹性体的质量为相当于30质量％～90质量％的质量的含氟弹性体，然后在非含氟二碘化合物(12)的存在下将含氟单体聚合，由此得到含氟弹性体。

32.根据权利要求26～31中任一项所述的制造方法，其中，最终得到的含氟弹性体具有双峰性的分子量分布，gpc曲线中出现的高分子量侧的峰的面积(a)与低分子量侧的峰的面积(b)之比(a)/(b)为90/10～30/70。

33.根据权利要求26～32中任一项所述的制造方法，其中，除了含氟单体以外，进一步聚合多官能性非含氟单体。

技术总结本发明提供一种含氟弹性体的制造方法和含氟弹性体，在该制造方法中通过在二碘化合物的存在下将含氟单体和多官能性非含氟单体聚合而得到含氟弹性体。技术研发人员：玉井利奈,入江正树,奥村纲之,王志勇,蔡志东,山口陆,岸根充,严怡峰,王国良受保护的技术使用者：大金工业株式会社技术研发日：技术公布日：2024/10/10