减少异常燃烧事件的方法与流程

本发明涉及使用润滑油组分，如含磷、硼、钼或硅的化合物作为润滑剂组合物中的对使用石油、共混燃料或e-燃料的发动机系统中的异常燃烧事件具有优异抑制的添加剂来润滑发动机的方法。

背景技术：

1、本发明涉及用于内燃发动机(如使用火花点火、压缩点火或火花辅助压缩点火的汽油或柴油发动机)的汽车润滑油组合物，其表现出改善的异常燃烧事件(“ace”)特性(即回火、各种类型的爆震，包括超级爆震和严重爆震型事件，以及早燃(包括低速早燃)型事件)。本发明进一步涉及用于(火花点火式)内燃发动机(如直喷涡轮增压火花点火式内燃发动机)或压缩点火式发动机(如柴油发动机)的汽车曲轴箱润滑油组合物，这样的组合物通常被称为曲轴箱润滑剂；以及涉及添加剂在这样的润滑油组合物中用于减少此类发动机使用中的异常燃烧事件和/或改进用所述润滑油组合物润滑的发动机的性能的用途——通过尤其促进在一些发动机中使用更高压缩比以及促进其中早燃是普遍问题的氢内燃发动机的使用。

2、本发明进一步涉及用于内燃发动机的汽车润滑油组合物，其通过使用润滑油组分，如含磷、硼、钼或硅的化合物作为含有共混燃料或e-燃料的系统中的润滑剂组合物中的添加剂，表现出改善的异常燃烧事件特性(即，减少的低速早燃事件和/或减少的爆震、严重爆震型事件)。

3、对于内燃发动机中的各种形式的异常燃烧存在若干术语，包括爆震、极端爆震(有时称为超级爆震、巨大爆震(mega-knock)或严重爆震)、表面点火和早燃(在火花点火之前发生点燃)。极端爆震以与传统爆震相同的方式发生，但是爆震幅度提高，并且通常可以使用传统爆震控制方法进行缓解。早燃通常在高负荷下在高速或低速下发生，并且是氢内燃发动机的显著特征。

4、早燃是一种形式的异常燃烧事件，其中空气/燃料混合物在火花塞的预期点火之前，例如在火花塞燃烧之前点燃。早燃有许多类型，用于解决一种类型的早燃的方法不一定处理另一种类型。同样地，许多要素组合影响早燃，因此这是一个复杂的问题。过去，早燃通常是在火花点火式内燃发动机的高速运行过程中的问题，因为来自发动机运行的热量可能加热燃烧室的一部分(即，在燃烧室中生成热点，如在活塞和气缸壁上)以在接触时点燃空气-燃料混合物的气袋(pocket)。这被称为热点早燃(参见wo 2017/011633，段落0003)。

5、火花点火式发动机中的最近趋势是将组分直接喷射到发动机的特定区域中以实现“增压”效果。此外，直喷式火花点火发动机一直趋向于提供更高功率密度、提高增压压力的更小发动机，这通过使用涡轮增压器或机械增压器(superchargers)来提高比输出，并通过在较低发动机速度下生成较高扭矩而使得能够降低发动机速度。但是，已经发现在较低发动机速度下的较高扭矩生成导致空气/燃料混合物的随机早燃，这是一种被称为低速早燃的现象。在低速早燃中，初始燃烧相对较慢，并且类似于正常燃烧，随后燃烧速度突然增加。不同于一些其它类型的异常燃烧，低速早燃通常不是失控现象。作为低速运行的直喷式火花点火发动机的问题，对低速早燃(“lspi”)的了解甚少。wo 2017/011633公开了“最近，在增压[即直喷式]内燃发动机中在低速和中到高负荷下观察到间歇性异常燃烧。例如，在发动机以3,000rpm或更低转速、在负荷下、在至少10巴的制动平均有效压力(bmep)下运行时，可能以无规和随机的方式发生低速早燃(lspi)。在低速发动机运行期间，压缩冲程时间最长。几个已发表的研究已经证明涡轮增压器的使用、发动机设计、发动机涂层、活塞形状、燃料选择和/或发动机油添加剂可能有助于增加lspi事件。一种理论提出，从活塞缝隙(活塞环组与气缸套之间的空间)进入发动机燃烧室的发动机油滴的自燃可能是lspi事件的原因之一(参见wo 2017/011633，段落[0005]-[0006])。或者，理论上推测lspi是由于空气/燃料混合物和发动机油滴在压缩冲程最长时与这种发动机相关的高压下的压缩而在燃烧室中发生。

6、本领域中还认识到，润滑油中的各种组分对增加或减少异常燃烧，如早燃(如lspi)具有不同的影响，并且在它们影响lspi时更难对其它组分产生影响(参见例如boese,d.和ritchie,a.,"controlling low-speed pre-ignition in modern automotiveequipment:defining approaches to and methods for analyzing data in newstudies of lubricant and fuel-related effects(part 1)"sae technical paper2016-01-0715,2016,doi:10.4271/2016-01-0715,(http://papers.sae.org/2016-01-0715)；boese,d.,ritchie,a.和young,a.,"controlling low-speed pre-ignition inmodern automotive equipment:defining approaches to and methods for analyzingdata in new studies of lubricant and fuel-related effects(part 2),"saetechnical paper 2016-01-0716,2016,doi:10.4271/2016-01-0716(http://papers.sae.org/2016-01-0716).；ritchie,a.,boese,d.和young,a.,"controlling low-speed pre-ignition in modern automotive equipment:identification of keyadditive component types and other lubricant composition effects on low-speed-pre-ignition(part3)".sae technical paper 2016-01-0717,2016,doi:10.4271/2016-01-0717,(http://papers.sae.org/2016-01-0717))。例如，润滑剂中钙的存在(例如来自钙清洁剂)通常促进直喷式火花点火内燃发动机中的低速早燃事件(参见ep 3 366755的第2页第20至30行和ep 2940110)。因此，已经认为降低润滑油制剂的钙含量可以导致低速早燃事件的减少。但是，清净剂经常被认为是维持基本发动机油性能的必要添加剂。因此，最近在提供减少低速早燃事件的润滑油制剂方面的努力侧重于用替代性清净剂代替钙清净剂上。但是，能够提供适当清净活性和足够的总碱值(tbn)的替代性清净剂的开发可能具有挑战性。

7、已经提出许多不同的润滑剂添加剂化学品以控制或影响现代内燃发动机，如涡轮增压汽油直喷式发动机中的异常燃烧事件(即，低速早燃、爆震、严重爆震型事件)的发生。

8、例如，us11,214,756公开了一种通过用含有含硼无灰分散剂(即，除了可能由生产或合成引入的偶然量以外不含金属的分散剂)的润滑剂运行发动机而减少、抑制或甚至消除直喷式发动机中的低速早燃事件的方法。

9、us11,034,910公开了一种通过向油底壳供应含有特定无灰抗氧化剂(酚类化合物、芳基胺化合物和硫化烯烃，尤其是2,6-受阻酚和二芳基胺化合物)的润滑剂组合物而减少火花点火式直喷内燃发动机中的低速早燃事件的方法。

10、us11,142,719公开了一种在火花点火式直喷内燃发动机中减少低速早燃事件和/或改善氧化性能的方法，所述方法包括用包含清净剂添加剂的润滑油组合物润滑发动机的曲轴箱，所述清净剂添加剂包含至少含有镁和钙作为阳离子的油溶性碱性有机酸盐，其中钙与镁的重量比为1:1至1:3，并且所述有机酸是烷基取代的羟基苯甲酸或磺酸。

11、us11,034,912公开了一种通过用润滑油组合物润滑曲轴箱而防止或减少直喷式增压火花点火内燃发动机中的低速早燃的发生的方法，所述润滑油组合物具有不大于大约1.2质量％的总硫酸盐灰分含量、为所述组合物提供大约0.05至大约0.08质量％磷含量的锌-磷化合物、为所述组合物提供至少大约0.3质量％镁硫酸盐灰分的量的镁清净剂和为所述组合物提供大约0.3至大约0.4质量％钙硫酸盐灰分或钙和钠硫酸盐灰分的量的钙清净剂或钙和钠清净剂，其中由清净剂为所述组合物提供的硫酸盐灰分总量不大于1.0质量％，并且由金属清净剂引入所述润滑油组合物中的金属总量的至少40质量％是镁，并且其中所述锌磷化合物是衍生自仲醇或伯醇和仲醇的二烃基二硫代磷酸锌。

12、us10,604,720公开了一种通过将少量体积％的润滑油与汽油一起引入发动机的燃烧室而防止或减少用润滑油润滑的高压缩火花点火发动机中的发动机爆震或早燃的方法。该润滑油包括(i)润滑油基础油料，其包含至少80重量％的一种总碳的至少15％为甲基形式的支化酯，和(ii)至少一种无灰胺磷酸盐抗磨添加剂。本公开的润滑油被描述为可用于客车发动机油(pveo)产品。

13、us10,214,703公开了一种使用润滑油组合物减少早燃(低速早燃)的方法，所述润滑油组合物包括大于50重量％的具有润滑粘度的基础油和包含添加剂组合物，其包括具有大于225mg koh/g的tbn的过碱性含钙清净剂和一种或多种衍生自20:100至大约100:0摩尔比的仲醇/伯醇并具有每摩尔磷大于10个碳原子的平均总碳含量的二烷基二硫代磷酸锌化合物。所述润滑油组合物含有提供大于900重量ppm至小于2400重量ppm钙的量的过碱性含钙清净剂和至少0.01重量％的二烷基二硫代磷酸锌，这两个量都基于润滑油组合物的总重量计。

14、2019年9月，美国能源部(usdepartment of energy)发表了题为"top tenblendstocks for turocharged gasoline engines,bio-blendstocks with thepotential to deliver the highest engine efficiency"的研究作为co-optimaproject的一部分(gaspar,daniel等人2019.top ten blendstocks for turbochargedgasoline engines:bioblendstocks with potential to deliver the for highestengine efficiency.pnnl-28713,pacific northwest national laboratory,technicalreport.u.s.department of energy,washington,dc.2018.https://doi.org/10.2172/1567705"gaspar等人")。该研究讨论了可衍生自生物质的混合原料，并认定了适用于轻型增压式火花点火车辆的混合原料。根据gaspar等人，使增压式火花点火发动机效率最大化需要具有更高的研究法辛烷值、更高的辛烷值敏感度和增加的汽化热以及低颗粒物指数(pmi<2不导致优值函数得分降低)的燃料。尽管一些性质以线性方式混合(汽化热、pmi)，但是自燃性质以取决于基础燃料以及混合原料的复杂方式混合。因此，理想的是对辛烷值和辛烷敏感度而言的协同混合，其(与对于线性混合预期的相比)增加在给定混合水平下的一些混合原料的相对优值函数影响。

15、gaspar等人确认了具有最高优值函数增加的一组前十名生物质基混合原料(二异丁烯、呋喃混合物、环戊酮、乙醇、甲醇、杂醇共混物(fusel alcohol blend)、异戊烯醇、异丁醇、正丙醇和异丙醇)，并且确认了也对采纳和使用具有最少重大实践障碍的一组六种生物质基混合原料(二异丁烯、乙醇、杂醇共混物、异丁醇、正丙醇和异丙醇)。

16、但是，生物质基混合原料(包括前10种和前6种)增加了内燃发动机，特别是增压直喷式发动机中的异常燃烧事件(如早燃和爆震)。因此，需要一种减少或消除与使用生物质基混合原料和燃料相关的异常燃烧事件的手段。

17、另外，us2008/0277203描述了一种在发动机运行过程中增加发动机润滑剂组合物中的磷保留的方法，其中磷保留足以减少催化剂中毒。

18、此外，2018年9月，美国西南研究所(southwest research institute)发表了题为"development of a standardized test to evaluate the effect of gasolineengine oil on the occurrence of low speed pre-ignition-the sequence ix test的研究(mounce,felt,sae technical paper2018-01-1808,2018,doi:10.4271/2018-01-1808.)

19、其它相关参考文献包括：us10,519,394；us10,584,300；us10,669,505；us11,155,764；us10,604,720；wo 2018/036285；leach等人sae int.j.fuels lubr./第15卷,第1期,2022,sae 04-15-01-001；costanzo等人sae int.j.advances&curr.prac.in mobility,第1卷,第1期,2019,sae 2019-01-0038；chapman等人sae int.j.engines/第9卷,第1期(2016年4月),sae 215-01-1869；john farrell,john holladay和robert wagner.“fuelblendstocks with the potential to optimize future gasoline engineperformance:identification of five chemical families for detailedevaluation.”technical report.u.s.department of energy,washington,dc.2018.doe/go-102018-4970,https://dx.doi.org/10.2172/1434413；和w.a.givens等人,lubeformulation effects on transfer of elements to exhaust after-treatment systemcomponents,sae technical paper series,2003-01-3109。

20、本发明的发明人在本文中表明，使用含有并具有高含量异常燃烧事件抑制剂(如含b、p、si和/或mo的化合物，如含磷化合物)和任选含有低量或不含异常燃烧事件促进剂(如含ca和/或na的化合物)的润滑剂可以显著降低异常燃烧事件(如常规爆震事件、早燃事件，包括低速早燃等)的倾向，其控制关键发动机设计和使用参数如压缩比和燃料辛烷值要求，以及使得能够使用含有已知异常燃烧事件促进剂[如乙醇和/或四氢化萘和/或二异丁烯]的燃料，包括e-燃料(如氢气)。这能将这样的润滑剂的益处扩展到当前发动机设计和/或燃料限制之外。

21、本发明的发明人现在已经令人惊讶地发现，在润滑剂组合物中，如在内燃发动机的润滑剂组合物中可以使用高含量的异常燃烧事件抑制剂如磷，和低含量的钙，以在共混燃料和/或e-燃料中提供减少的爆震事件。

22、本发明的发明人现在还已经令人惊讶地发现，在润滑剂组合物中，如在内燃发动机的润滑剂组合物中可以使用高含量的异常燃烧事件抑制剂如磷，和低含量的钙，以在辛烷值比发动机设计运行时的辛烷值低的燃料、含有ace促进剂(乙醇)的燃料和共混燃料和/或e-燃料中提供减少的爆震事件。

23、此外，本发明的发明人现在已经令人惊讶地发现，在润滑剂组合物中，如在内燃发动机的润滑剂组合物中可以使用高含量的磷和低含量的钙，以与含有0.8质量％磷的相同组合物相比在汽油内燃发动机(如涡轮增压、汽油直喷(gdi)发动机)中提供更高的压缩比。

24、本发明的发明人现在还已经令人惊讶地发现，在润滑剂组合物中，如在内燃发动机的润滑剂组合物中可以使用高含量的磷和低含量的钙，以在例如低于90，或低于89的低辛烷值汽油燃料中提供减少的爆震事件。

25、本发明的发明人现在还已经令人惊讶地发现，在润滑剂组合物中，如在氢内燃发动机的润滑剂组合物中可以使用高含量的异常燃烧事件抑制剂如磷，和低含量的钙，以提供减少的异常燃烧事件，如回火、爆震、超级爆震等。

26、本技术要求保护的发明解决的的客观技术问题是，提供用于减少内燃发动机，尤其是(直喷式)火花点火内燃发动机和/或氢发动机中的异常燃烧事件(如爆震/严重爆震/早燃/异常燃烧事件)发生的润滑油组合物，尤其是与含有异常燃烧事件促进剂(乙醇)的燃料和/或共混燃料和/或e-燃料组合使用。

技术实现思路

1、本发明涉及减少内燃发动机运行中的异常燃烧事件的方法，其使用以低含量的异常燃烧事件促进化合物(如含ca和/或na的化合物)和高含量的异常燃烧事件抑制化合物(含p、b、mo和/或si的化合物)配制的润滑剂，该润滑剂可以显著减少或消除异常燃烧事件，提供提高内燃发动机功率密度和使用更宽范围的燃料(如e-燃料、共混燃料、含有异常燃烧事件促进剂(例如乙醇)的燃料和/或较低辛烷值/十六烷值燃料)的机会。

2、本文所述的润滑油组合物用于使用石油燃料、e-燃料、氢燃料、共混燃料或其任意组合的内燃发动机的运行。

3、本发明进一步涉及一种减少内燃发动机运行中的异常燃烧事件的方法，其包括：

4、(i)向内燃发动机的曲轴箱提供润滑油组合物；

5、(ii)向内燃发动机提供燃料；和

6、(iii)在内燃发动机中燃烧所述燃料；

7、其中：

8、1)所述润滑油组合物包含以下组分或由以下组分混合而得：

9、(i)50质量％或更高的基础油，

10、(ii)任选地，一种或多种异常燃烧事件促进剂；

11、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含含磷化合物以向润滑油组合物提供至少1200ppm的磷；

12、2)所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；

13、3)其中所述润滑油包含一种或多种异常燃烧事件促进剂，所述燃料包含一种或多种异常燃烧事件促进剂，或两者。

14、本发明进一步涉及一种减少内燃发动机运行中的异常燃烧事件的方法，其包括：

15、(i)向内燃发动机的曲轴箱提供润滑油组合物；

16、(ii)向内燃发动机提供燃料；和

17、(iii)在内燃发动机中燃烧所述燃料；其中：

18、1)所述润滑油组合物包含以下组分或由以下组分混合而得：

19、(i)50质量％或更高的基础油，

20、(ii)清净剂，其提供至少800ppm mg(如至少1200ppm mg)和优选小于500ppm ca；和

21、(iii)异常燃烧事件抑制剂化合物，其包含至少一种含磷化合物以提供基于润滑油组合物的重量计大于0.12质量％的磷；

22、2)所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 0w-x、sae 5w-x或sae 10w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；和

23、3)当所述润滑油组合物与辛烷值为88的燃料一起使用时，通过sequence ix试验，astm d829测定，所述组合完成至少1次迭代，其中每次迭代175,000个循环。

24、本发明进一步涉及一种减少内燃发动机运行中的异常燃烧事件的方法，其包括：

25、(i)向内燃发动机的曲轴箱提供润滑油组合物；

26、(ii)向内燃发动机提供燃料；和

27、(iii)在内燃发动机中燃烧所述燃料；

28、其中：

29、1)所述润滑油组合物包含以下组分或由以下组分混合而得：

30、(i)50质量％或更高的基础油、

31、(ii)清净剂(如提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg的清净剂)；

32、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含含磷化合物，任选地包含一种或多种含b、si和/或mo的化合物，其中异常燃烧事件抑制剂提供至少1200ppm p；

33、2)所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；

34、3)所述燃料包含共混燃料，所述共混燃料优选包含与乙醇、甲醇、异丙醇、异丁醇、正丙醇、异戊烯醇、二甲基呋喃、甲基呋喃、环戊酮、2-甲基-1-丁醇、乙醇苯和3-甲基-1-丁醇中的一种或多种共混的烃或氢燃料。

35、本发明进一步涉及一种减少内燃发动机运行中的异常燃烧事件的方法，其包括：

36、(i)向内燃发动机的曲轴箱提供润滑油组合物；

37、(ii)向内燃发动机提供燃料；和

38、(iii)在内燃发动机中燃烧所述燃料；

39、其中：

40、1)所述润滑油组合物包含以下组分或由以下组分混合而得：

41、(i)50质量％或更高的基础油，

42、(ii)清净剂(如提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg的清净剂)；

43、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含含磷化合物，任选地包含一种或多种含b、si和/或mo的化合物，其中异常燃烧事件抑制剂提供至少1200ppm p；

44、2)所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；

45、3)所述内燃发动机是火花点火式内燃发动机；

46、4)所述燃料的辛烷值比内燃发动机的最低燃料辛烷值小至少1(如至少2，如至少3，如至少4，如至少5)个辛烷值。

47、本发明进一步涉及一种减少内燃发动机运行中的异常燃烧事件的方法，其包括：

48、(i)向内燃发动机的曲轴箱提供润滑油组合物；

49、(ii)向内燃发动机提供燃料；和

50、(iii)在内燃发动机中燃烧所述燃料；

51、其中：

52、1)所述润滑油组合物包含以下组分或由以下组分混合而得：

53、(i)50质量％或更高的基础油，

54、(ii)含有mg化合物的清净剂，所述清净剂提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg(优选具有减少的或不存在(如500ppm或更低)ca和na化合物)；

55、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含一种或多种含b、p、si和/或mo的化合物(如一种或多种磷化合物，如一种或多种提供基于润滑油组合物的重量计大于0.12质量％(如大于0.24质量％)磷的磷化合物)；

56、2)所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；和

57、3)所述燃料包含氢燃料、e-燃料、共混燃料或其任意组合。

58、本发明进一步涉及包含以下组分或由以下组分混合而得的润滑油组合物的用途：

59、(i)50质量％或更高的基础油，

60、(ii)清净剂(如提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg的清净剂)；

61、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含含磷化合物，任选地包含一种或多种含b、si和/或mo的化合物，其中异常燃烧事件抑制剂提供至少1200ppm p；

62、其中所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；并且所述润滑油组合物与共混燃料一起用于内燃发动机而没有异常燃烧事件，所述共混燃料优选包含与乙醇、甲醇、异丙醇、异丁醇、正丙醇、异戊烯醇、二甲基呋喃、甲基呋喃、环戊酮、2-甲基-1-丁醇、乙醇苯和3-甲基-1-丁醇中的一种或多种共混的烃或氢燃料。

63、本发明进一步涉及包含以下组分或由以下组分混合而得的润滑油组合物的用途：

64、(i)50质量％或更高的基础油，

65、(ii)清净剂；

66、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含含磷化合物，任选地包含一种或多种含b、si和/或mo的化合物，其中异常燃烧事件抑制剂提供至少1200ppm p；

67、其中所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；并且所述润滑油组合物与如下燃料一起用于火花点火式内燃发动机而没有异常燃烧事件：辛烷值比内燃发动机的最低燃料辛烷值小至少1(如至少2，如至少3，如至少4，如至少5)个辛烷值的燃料。

68、本发明进一步涉及包含以下组分或由以下组分混合而得的润滑油组合物的用途：

69、(i)50质量％或更高的基础油，

70、(ii)清净剂(优选清净剂，其提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg)；

71、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含一种或多种含b、p、si和/或mo的化合物(如提供至少1200ppm p的含p化合物)；

72、其中所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；并且所述润滑油组合物，当与包含88辛烷值石油燃料(haltermann88辛烷值参考燃料)的燃料一起使用时，通过sequence ix试验，astm d829测定，完成至少1(如至少2，如至少3，如至少4，如4)次迭代，其中每次迭代175,000个循环。

73、本发明进一步涉及包含以下组分或由以下组分混合而得的润滑油组合物的用途：

74、(i)50质量％或更高的基础油，

75、(ii)基本由mg化合物组成的清净剂，所述清净剂提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg并且优选含有小于500ppm ca和/或na；

76、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含一种或多种含b、p、si和/或mo的化合物(如一种或多种磷化合物，如一种或多种提供基于润滑油组合物的重量计大于0.24质量％磷的磷化合物)；

77、其中所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；并且所述润滑油组合物，当与包含88辛烷值石油燃料(haltermann88辛烷值参考燃料)的燃料一起使用时，通过sequence ix试验，astm d829测定，完成至少1(如至少2，如至少3，如至少4，如4)次迭代，其中每次迭代175,000个循环。

78、本发明进一步涉及包含以下组分或由以下组分混合而得的润滑油组合物的用途：

79、(i)50质量％或更高的基础油，

80、(ii)清净剂，其提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg和10至500ppm ca；

81、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含一种或多种含b、p、si和/或mo的化合物(如一种或多种磷化合物，如一种或多种提供基于润滑油组合物的重量计大于0.20质量％磷的磷化合物)；

82、其中所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；并且所述润滑油组合物，当与包含88辛烷值石油燃料(haltermann88辛烷值参考燃料)的燃料一起使用时，通过sequence ix试验，astm d829测定，完成至少1(如至少2，如至少3，如至少4，如4)次迭代，其中每次迭代175,000个循环。

83、优选，至少80％的磷来自金属烷基硫代磷酸盐。

84、本发明进一步涉及包含以下组分或由以下组分混合而得的润滑油组合物的用途：

85、(i)50质量％或更高的基础油，

86、(ii)含有mg化合物的清净剂，所述清净剂提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg(优选具有减少的或不存在(如500ppm或更低)ca和na化合物)；

87、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含一种或多种含b、p、si和/或mo的化合物(如一种或多种磷化合物，如一种或多种提供基于润滑油组合物的重量计大于0.12质量％(如大于0.24质量％)磷的磷化合物)；

88、其中所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；并且其中所述润滑油组合物在内燃发动机中与柴油燃料，优选具有40至60的十六烷值的柴油燃料组合。

89、本发明进一步涉及包含以下组分或由以下组分混合而得的润滑油组合物的用途：

90、(i)50质量％或更高的基础油，

91、(ii)含有mg化合物的清净剂，所述清净剂提供至少800ppm(如至少1500ppm)mg(优选具有减少的或不存在(如500ppm或更低)ca和na化合物)；

92、(iii)一种或多种异常燃烧事件抑制剂，其包含一种或多种含b、p、si和/或mo的化合物(如一种或多种磷化合物，如一种或多种提供基于润滑油组合物的重量计大于0.12质量％(如大于0.24质量％)磷的磷化合物)；

93、其中所述润滑油组合物通过粘度描述符sae 10w-x、sae 5w-x或sae 0w-x指定，其中x是8、12、16、20或30；并且其中所述润滑油组合物在内燃发动机中与如下燃料组合：氢燃料、e-燃料、共混燃料或其任意组合。

94、本发明进一步涉及一种减少异常燃烧事件的方法，其包括用本文所述的润滑油组合物润滑内燃发动机的曲轴箱，优选在内燃发动机中使用共混燃料。

95、本发明进一步涉及一种减少异常燃烧事件的方法，其包括用本文所述的润滑油组合物润滑内燃发动机的曲轴箱，优选在内燃发动机中使用氢燃料。

96、本发明进一步涉及一种减少异常燃烧事件的方法，其包括用本文所述的润滑油组合物润滑内燃发动机的曲轴箱，优选在内燃发动机中使用e-燃料。

97、本发明涉及包含本文所述的润滑油组合物的组合物，所述润滑油组合物与共混燃料一起使用以减少异常燃烧事件，所述共混燃料含有石油燃料和至少10重量％的燃料共混产品(基于石油燃料和燃料共混产品的重量计)并具有84或更高的辛烷值或40或更高的十六烷值。

98、本文所述的润滑油组合物用于在任何辛烷值燃料中提供“辛烷值提升(octanelift)”，因此尤其具有使得较低辛烷值燃料(如88辛烷值燃料)可用于为较高辛烷值燃料(如93辛烷值燃料)设计的发动机并使得较高辛烷值燃料(如93辛烷值燃料)表现得像更高辛烷值燃料(如93辛烷值燃料)由此为发动机设计开辟新途径的益处。