一种辛烯醛的制备方法

本技术涉及一种辛烯醛的制备方法，属于化工领域。

背景技术：

1、正丁醛催化缩合的产物辛烯醛(2-乙基己烯醛)是合成辛醇的中间体，辛醇主要用于生产邻苯二甲酸二辛酯(dop)、对苯二甲酸二辛酯(dotp)、己二酸二辛酯(doa)等增塑剂和丙烯酸辛酯、表面活性剂等，可用作照相造纸涂料和纺织等行业的溶剂，柴油和润滑油的添加剂，陶瓷行业釉浆分散剂、矿石浮选剂、消泡剂、清净剂等

2、正丁醛羟醛缩合制辛烯醛(即2-乙基-2-己烯醛)、辛烯醛加氢制备辛醇三个反应过程完成，目前，工业上都是采用液体碱naoh催化正丁醛羟醛缩合反应。在一定温度和压力下进行羟醛缩合制得，虽然可以获得较高的丁醛转化率和辛烯醛选择性，但所排出的废水中含有辛烯醛、丁酸钠及微量的各种醛和有机酸钠，生成的有机酸钠对设备造成腐蚀，废水直接排放也会给环境带来严重的污染。国内丁辛醇技术研究的重点在催化剂的研究开发，而在绿色化学的倡导下，一种在制备和使用过程中达到了零污染要求的环保型催化剂固体碱的研究开发有其独特的意义。

3、固体碱催化剂凭借高活性、高选择性和易于分离等诸多优点成为研究者关注的焦点。文献报道了用于催化正丁醛羟醛缩合反应的固体碱催化剂主要是金属氧化物和负载型有机固体碱，能获得与液体碱相近的活性和选择性，但其稳定性较差，难以重复使用，阻碍了其工业应用。固体酸在一些羟醛缩合反应中已有研究报道，不仅催化活性高，而且稳定性好，工业应用前景广阔。然而，固体酸在正丁醛自缩合反应中应用的研究报道较少。

技术实现思路

1、本技术将固体双功能催化剂srmno3-al2o3应用于辛烯醛的制备过程中具有较大的意义，催化剂的活性好，丁醛转化率和辛烯醛选择性较高，稳定性好。

2、根据本技术的一个方面，提供了一种辛烯醛的制备方法，将丁醛与催化剂接触反应，得到辛烯醛；

3、所述催化剂的组分为srmno3-al2o3，其中al2o3为空心结构。

4、可选地，在所述催化剂中srmno3的含量为4.7～9wt％。

5、可选地，在所述催化剂中srmno3的含量为4.7wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％中的任意值或任意两者之间的范围值。

6、可选地，在所述催化剂中al2o3的含量为91～95.3wt％。

7、可选地，在所述催化剂中al2o3的含量为91wt％、92wt％、93wt％、94wt％、95wt％、95.3wt％中的任意值或任意两者之间的范围值。

8、可选地，所述反应的温度为100～200℃，所述反应的压力为1～5mpa，所述反应的时间为3～5h。

9、可选地，所述反应的温度选自100℃、120℃、140℃、160℃、180℃、200℃中的任意值或任意两者之间的范围值。

10、可选地，所述反应的压力为1mpa、2mpa、3mpa、4mpa、5mpa中的任意值或任意两者之间的范围值。

11、可选地，所述反应的时间为3h、4h、5h中的任意值或任意两者之间的范围值。

12、可选地，所述丁醛的空时为0.1～10g·min/ml。

13、可选地，所述丁醛的空时为0.1g·min/ml、0.5g·min/ml、1g·min/ml、2g·min/ml、3g·min/ml、4g·min/ml、5g·min/ml、6g·min/ml、7g·min/ml、8g·min/ml、9g·min/ml、10g·min/ml中的任意值或任意两者之间的范围值。

14、可选地，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：

15、(1)将含有锶源、锰源和碱的原料置于聚四氟乙烯罐中，加热，洗涤，抽滤，烘干得到srmno3；

16、(2)将含有al(no3)3、乙醇和碳球的混合物超声后静置，抽滤，干燥，煅烧i，得到氧化铝空心球；

17、(3)将所述srmno3和氧化铝空心球混合，煅烧ii，得到所述催化剂。

18、可选地，步骤(1)中，所述锶源选自硝酸锶、硫酸锶中的至少一种；

19、所述锰源选自二氧化锰；

20、所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。

21、可选地，所述锶源、锰源和碱的摩尔比为1：0.9～1：300～400，分别以锶元素、锰元素和oh-的摩尔数计。

22、可选地，所述锶源、锰源和碱的摩尔比为1:0.9:300、1:0.95:350、1:1:400中的任意值或两值之间的范围值。

23、可选地，所述加热包括依次进行的加热i和加热ii；

24、所述加热i的温度为160～240℃，所述加热i的时间为0.2～0.5h；

25、所述加热ii的温度为160～240℃，所述加热ii的时间为12～48h。

26、可选地，所述加热i的温度为160℃、180℃、200℃、220℃、240℃中的任意值或两值之间的范围值。

27、可选地，所述加热i的时间为0.2h、0.3h、0.4h、0.5h中的任意值或两值之间的范围值。

28、可选地，所述加热ii的温度为160℃、180℃、200℃、220℃、240℃中的任意值或两值之间的范围值。

29、可选地，所述加热ii的时间为12h、24h、36h、48h中的任意值或两值之间的范围值。

30、可选地，所述洗涤的溶剂为水。

31、可选地，所述烘干的温度为60～120℃，所述烘干的时间为12～18h。

32、可选地，所述烘干的温度为60℃、80℃、100℃、120℃中的任意值或两值之间的范围值。

33、可选地，所述烘干的时间为12h、14h、16h、18h中的任意值或两值之间的范围值。

34、可选地，步骤(2)中，所述碳球、al(no3)3和乙醇的固液比为1：30～50：200～300g/ml。

35、可选地，步骤(2)中，所述碳球、al(no3)3和乙醇的固液比为1:30:200g/ml、1:35:225g/ml、1:40:250g/ml、1:45:275g/ml、1:50:300g/ml中的任意值或两值之间的范围值。

36、可选地，所述超声的时间为10～60min；

37、所述静置的时间为4～10h。

38、可选地，所述超声的时间为10min、20min、30min、40min、50min、60min中的任意值或两值之间的范围值。

39、可选地，所述静置的时间为4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h中的任意值或两值之间的范围值。

40、可选地，所述干燥的温度为100～120℃，所述干燥的时间为6～12h。

41、可选地，所述干燥的温度为100℃、110℃、120℃中的任意值或两值之间的范围值。

42、可选地，所述干燥的时间为6h、8h、10h、12h中的任意值或两值之间的范围值。

43、可选地，所述煅烧i的温度为500～600℃。所述煅烧i的时间为4～8h。

44、可选地，所述煅烧i的温度为500℃、550℃、600℃中的任意值或两值之间的范围值。

45、可选地，所述煅烧i的时间为4h、5h、6h、7h、8h中的任意值或两值之间的范围值。

46、可选地，步骤(3)中，所述srmno3和氧化铝空心球的质量比为1：10～20。

47、可选地，步骤(3)中，所述srmno3和氧化铝空心球的质量比为1:10、1:12、1:15、1:17、1:20中的任意值或两值之间的范围值。

48、可选地，所述混合的方式包括机械混合法或湿混法。

49、可选地，所述煅烧ii的温度为500～600℃，所述煅烧ii的时间为4～8h。

50、可选地，所述煅烧ii的温度为500℃、550℃、600℃中的任意值或两值之间的范围值。

51、可选地，所述煅烧ii的时间为4h、5h、6h、7h、8h中的任意值或两值之间的范围值。

52、本技术能产生的有益效果包括：

53、1)本技术所提供的催化剂，能够应用于丁醛缩合反应制备辛烯醛反应中，并且提高丁醛的转化率和所生成的辛烯醛的选择性。

54、2)本技术所提供的催化剂的制备方法稳定、可控、重现性好。

55、3)本技术所提供的丁醛缩合制备辛烯醛的方法采用了本技术中提供的催化剂，反应速度快，产率高，能够应用于大规模生产。