一种2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法与流程

本发明涉及有机化合物合成，具体而言，尤其涉及一种2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法。

背景技术：

1、2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑，简称apboa或5abo，cas号：13676-47-6。由于其独特的五元含氮杂环结构，使其较易形成的π-π堆叠和π-阳离子相互作用。从而广泛应用于有机发光二极管(即oled)器件材料的制造。

2、目前，合成2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的方法主要为：以2-氨基-4硝基苯酚为原料在强碱条件下与对硝基苯甲酰氯反应生成酰胺，然后在强酸催化下关环，最后催化加氢还原，反应式如下：

3、

4、此方法不足之处在于，缩合反应得到的是双酰化中间体，增加了精制成本，大大降低反应收率及产物纯度，且产品需三步反应，步骤较长。中国专利cn110577500a报道使用2-氨基-4硝基苯酚钠盐为原料进行缩合，虽然提高了合成缩合中间体的选择性，但增加了制备钠盐的步骤，大大降低了生产效率。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，该方法操作简便，步骤短，收率高，避免了现有工艺中操作步骤长，选择性低等问题，对环境也更加友好，容易实现工业化生产。

2、本发明提供了一种合成2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的方法，包括如下步骤：

3、(1)以2，4-二硝基苯酚为原料，在碱催化下与对硝基苯甲酰氯进行酯化反应，生成中间体(i)，中间体(i)的结构式如下：

4、

5、(2)步骤(1)得到的中间体(i)在金属催化剂催化下，酸性条件下加氢还原，得到2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑，2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的结构式如下：

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7、本发明以2，4-二硝基苯酚为原料，在碱催化下与对硝基苯甲酰氯进行酯化反应，然后经酸性条件下催化加氢还原，两步即得到产品，反应式如下：

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9、上述技术方案中，进一步地，步骤(1)中，所用溶剂为甲苯、二甲苯、四氢呋喃、dmf、dmac、nmp中的一种或两种混合溶剂。

10、上述技术方案中，进一步地，步骤(1)中，所述2，4-二硝基苯酚与对硝基苯甲酰氯的摩尔比为1:1～1:1.5。

11、上述技术方案中，进一步地，步骤(1)中，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、二异丙基乙基胺中的一种。

12、上述技术方案中，进一步地，步骤(1)中，所述对硝基苯甲酰氯与碱的摩尔比为1:1～1:1.2。

13、上述技术方案中，进一步地，步骤(1)中，所述酯化反应的温度为10～80℃。

14、上述技术方案中，进一步地，步骤(2)中，所述金属催化剂为钯碳、铂碳和雷尼镍中的一种；金属催化剂质量为中间体(i)质量的1％～5％。

15、上述技术方案中，进一步地，步骤(2)中，所用溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、dmf、dmac、nmp中的一种。

16、上述技术方案中，进一步地，步骤(2)中，使用的酸为硫酸、醋酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸中的一种，酸质量为中间体(i)质量的1％～5％。

17、上述技术方案中，进一步地，步骤(2)中，所述加氢还原的反应温度为60～120℃。

18、同现有技术相比，本发明的有益效果为：

19、(1)本发明方法反应仅需两步，大大提高生产效率，降低了生产成本。

20、(2)本发明方法操作简便，条件温和，无需强酸强碱，在较低温度下即可完成反应。

21、(3)本发明通过两步反应实现转化，总摩尔收率可达99％，适合工业生产。

技术特征：

1.一种2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所用溶剂为甲苯、二甲苯、四氢呋喃、dmf、dmac、nmp中的一种或两种混合溶剂。

3.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述2，4-二硝基苯酚与对硝基苯甲酰氯的摩尔比为1:1～1:1.5。

4.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、二异丙基乙基胺中的一种。

5.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述对硝基苯甲酰氯与碱的摩尔比为1:1～1:1.2。

6.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述酯化反应的温度为10～80℃。

7.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述金属催化剂为钯碳、铂碳和雷尼镍中的一种；金属催化剂质量为中间体(i)质量的1％～5％。

8.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所用溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、dmf、dmac、nmp中的一种。

9.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，使用的酸为硫酸、醋酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸中的一种，酸质量为中间体(i)质量的1％～5％。

10.根据权利要求1所述的2-(氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述加氢还原的反应温度为60～120℃。

技术总结本发明涉及有机化合物合成技术领域，具体而言，尤其涉及一种2‑(氨基苯基)‑5‑氨基苯并噁唑的合成方法。所述方法包括如下步骤：(1)以2，4‑二硝基苯酚为原料，在碱催化下与对硝基苯甲酰氯进行酯化反应，生成中间体(I)；(2)步骤(1)得到的中间体(I)在金属催化剂催化下，酸性条件下加氢还原，得到2‑(氨基苯基)‑5‑氨基苯并噁唑。本发明操作简便，步骤短，选择性好，收率高，对环境也更加友好，容易实现工业化生产。技术研发人员：胡锦平,孙连盛,奚小金受保护的技术使用者：大连新阳光材料科技有限公司技术研发日：技术公布日：2024/11/4