适用于初级农业产品保鲜的复配制剂及其制备方法和应用与流程

本发明涉及初级农业产品保鲜，具体涉及一种适用于初级农业产品保鲜的复配制剂及其制备方法和应用。

背景技术：

1、初级农业产品在我国是指种植业、畜牧业、渔业，不包括经过加工的各类产品。所述初级农业产品可包括例如食用菌、瓜、果、蔬菜、花卉苗木、粮食作物、牲畜与水产品。在常温或者高温环境下，由于产品内部水分从产品表面蒸发，或收获运输过程中对于产品的机械损害，亦或由于所在环境光照，气体成分的区别造成降解。除此之外，环境生物因素的影响诸如病毒、昆虫、细菌或真菌等对于初级农业产品也会形成分解与降解的影响。

2、冷链运输、保鲜膜、保鲜制剂的使用是目前主流的防止农产品降解，延长展示寿命的方法。冷链运输是重资本投资项目，需要实现“一地一链”，保证在整个冷链运输过程中，温度、湿度、光照的稳定才能保证农产品的鲜冷存留率。保鲜膜，特殊保鲜包装对于保鲜提供了更多的适应性。但是随之而来的是运输成本的增加，废弃包装的绿色处理，在售前售后端都形成了附加的高成本投入。

3、冷链的升级与普及还远未能覆盖全产业链。寻找普适性的替代技术是整个农产品的迫切需要。

4、目前针对冷链运输和保鲜膜的代替技术主要是涂层保鲜技术。涂膜技术是以纳米颗粒、高聚物、有效成分组成是当前较为有效的涂层保鲜技术。涂层可以有效的减少农产品的呼吸作用，与环境一定程度的隔绝保存了水分，并且对于非生物与生物因素的降解有一定的抵御能力。由于不同农产品的表面结构不一，易受影响的生物因素也各有不同。一种较为普适性的涂层材料开发对于材料的界面性质、有效成分等方面都严苛的要求。除此之外，并非所有农产品都存在类似于外果皮的成分，所以对于一种普适性的涂层材料的可食用安全级别也是开发的重点。2021年yadav报道了zno(氧化锌)作为有效纳米成分，壳聚糖作为成膜剂在葡萄、苹果、芒果以及番茄表片喷洒作为保鲜的应用。专利cn108713591b发表了一种锌掺杂碳量子点涂膜水果保鲜剂及其制备和使用方法，属于化工技术领域。含0.1-0.5％锌掺杂碳量子点，魔芋胶、壳聚糖、硫酸锌、柠檬酸、抗坏血酸、氟化钙和肌醇。借助锌离子的抗菌性、抗坏血酸与柠檬酸的抗氧化性，达到一定的保鲜效果。上述专利与yadav的技术方案都涉及到非食品化工制品的应用，在存在外果皮的蔬菜水果上会有一定的效果，但是对于草莓、番茄等类似蔬果涂覆后易造成化学成分和果皮表面农药成分的残留加重，不利于人体的健康，也不符合有机种植的产业要求。专利cn108354007b公开了一项应用于水果保鲜的发明专利技术，涂膜剂以下重量份数的原料组成：柚子皮发酵液10-15份，山梨酸钾0.6-0.9份，邻苯二甲酸二正辛酯0.3-0.5份，树胶3-5份，紫胶1-2份和植物提取液7-12份，所述的植物提取液由蛇莓、金钱草、大蓟和连翘按照重量比为(0.5-1):(2-3):(1-3):2的配比混合提取后制得，具有天然，无毒延长贮藏期与货架期。产品具有无新增潜在成分的无毒性优势，但是整体工艺程序复杂，保鲜效果只应用于冷链运输贮藏，对于没有冰库的运输及常温货架展示场景，在测试中果蔬的衰败，腐烂与对照组基本同步。

技术实现思路

1、本发明为解决农业产品的氧化、水分流失、微生物以及光降解等因素造成的腐坏，提供一种主要以植物成分提取物为主要活性成分的复配型农产品保鲜制剂，通过特有的提取技术保证制剂的提纯过程无污染，并且制剂覆膜拥有大于60％的可见光透过性，同时复配剂中成膜复配液、黏附剂对于农业产品疏水表面的有效成分存留率有大幅提升，着液剂对于均匀着液程度有进一步加强，对于农产品的长距离物流运输与货架贮藏提供安全有效并且美观的保鲜方法。

2、一种适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，按质量百分比计，原料组成包括：

3、

4、所述成膜复配液为含有第一添加剂和第二添加剂的水溶液，其电动电势绝对值为0～10mv；

5、所述第一添加剂与所述第二添加剂选自以下a)～c)中的任一种：

6、a)离子电性相反的两种天然高分子离子液体；

7、b)聚乙烯亚胺、聚丙烯酸、多糖合成物、十二烷基苯磺酸钠、2-羟丙基三甲基氯化铵、壳聚糖、十六烷基苯磺酸钠、聚二甲基硅氧烷、聚乙二醇、羟丙基甲基纤维素、β-(1,3)-葡聚糖、n-三甲基壳聚糖、b型明胶中的两种；

8、c)天然高分子离子液体中的一种和b)中罗列化合物中的一种；

9、所述天然高分子离子液体包括聚赖氨酸、聚谷氨酸、聚磷脂、卡拉胶、海藻酸钠、海藻酸、藻蛋白、透明质酸、淀粉、果胶；

10、所述植物提取物为茵陈蒿提取物、万寿菊花提取物、旋覆花提取物、黑草种子提取物、苏木提取物、川芎提取物、蒲黄提取物、栀子花提取物、蒲公英提取物、苏叶提取物、迷迭香提取物中的一种或多种。

11、本发明的成膜复配液是基于正负离子形成非共价相互作用形成水覆膜，水覆膜由多种添加剂组成用于提升有效成分的高存流量与靶向农产品的水分保存，其中可选添加剂组合为第一添加剂与第二添加剂的组合，两种添加剂的离子电性可以是相反电性。两种添加剂可选化合物的适用范围都限定于对应食品添加剂使用标准。

12、所述成膜复配液中，所述第一添加剂与所述第二添加剂的浓度可分别独立为0.003～0.03g/ml。

13、所述成膜复配液的ph优选为4.0～5.8，进一步优选为4.2～4.6，可通过盐酸、柠檬酸、乙酸、氢氧化钠等进行ph调节。

14、所述黏附剂是用于提升整体制剂的黏附度，可由一种或多种无毒高分子化合物组成，其中可选化合物为天然产物或人工合成无毒产物，可包括瓜尔豆胶、黄原胶、聚葡萄糖、黄蜀葵胶、羧甲基纤维素钠等中的至少一种。所述黏附剂可选化合物的适用范围都限定于对应食品添加剂使用标准。

15、所述着液剂为提升保鲜制剂的覆盖率与成膜性，可由一种或多种无毒可食用化合物组成，可包括硬脂酸、鼠李糖脂、硬脂酸镁、辛基酚聚氧乙烯醚等中的至少一种。所述着液剂可选化合物的适用范围都限定于对应食品添加剂使用标准。

16、所述植物提取物由一种或多种成分组成的天然植物提取物。所述植物提取物可通过溶液萃取或天然深共晶溶剂提取得到。

17、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.4，所述第一添加剂为聚丙烯酸，所述第二添加剂为聚乙烯亚胺，所述植物提取物为旋覆花提取物、苏木提取物和栀子花提取物。

18、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.2，所述第一添加剂为羟丙基甲基纤维素，所述第二添加剂为n-三甲基壳聚糖，所述植物提取物为万寿菊花提取物、旋覆花提取物、苏木提取物、川芎提取物、蒲黄提取物和栀子花提取物。

19、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为海藻酸，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为万寿菊花提取物、旋覆花提取物、苏木提取物、川芎提取物、蒲黄提取物和栀子花提取物。

20、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.4，所述第一添加剂为聚丙烯酸，所述第二添加剂为聚乙烯亚胺，所述植物提取物为万寿菊花提取物、旋覆花提取物、苏木提取物、川芎提取物、蒲黄提取物和栀子花提取物。

21、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.4，所述第一添加剂为聚丙烯酸，所述第二添加剂为聚乙烯亚胺，所述植物提取物为万寿菊花提取物、黑草种子提取物、川芎提取物、蒲公英提取物和苏叶提取物。

22、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为羟丙基甲基纤维素，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为万寿菊花提取物、旋覆花提取物、苏木提取物、川芎提取物、蒲黄提取物和栀子花提取物。

23、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为羟丙基甲基纤维素，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为蒲黄提取物和栀子花提取物。

24、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为透明质酸，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为蒲黄提取物和栀子花提取物。

25、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为海藻酸，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为蒲黄提取物和栀子花提取物。

26、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为透明质酸，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为万寿菊花提取物、旋覆花提取物、苏木提取物、川芎提取物、蒲黄提取物和栀子花提取物。

27、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.4，所述第一添加剂为聚丙烯酸，所述第二添加剂为聚乙烯亚胺，所述植物提取物为茵陈蒿提取物、黑草种子提取物、蒲公英提取物、苏叶提取物和迷迭香提取物。

28、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.4，所述第一添加剂为聚丙烯酸，所述第二添加剂为聚乙烯亚胺，所述植物提取物为旋覆花提取物、苏木提取物、川芎提取物、蒲黄提取物和迷迭香提取物。

29、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.2，所述第一添加剂为羟丙基甲基纤维素，所述第二添加剂为n-三甲基壳聚糖，所述植物提取物为茵陈蒿提取物、黑草种子提取物、蒲公英提取物、苏叶提取物和迷迭香提取物。

30、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.2，所述第一添加剂为羟丙基甲基纤维素，所述第二添加剂为n-三甲基壳聚糖，所述植物提取物为茵陈蒿提取物、万寿菊花提取物和旋覆花提取物。

31、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.2，所述第一添加剂为羟丙基甲基纤维素，所述第二添加剂为n-三甲基壳聚糖，所述植物提取物为苏叶提取物和迷迭香提取物。

32、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.4，所述第一添加剂为聚丙烯酸，所述第二添加剂为聚乙烯亚胺，所述植物提取物为万寿菊花提取物、苏木提取物和川芎提取物。

33、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为羟丙基甲基纤维素，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为苏木提取物和川芎提取物。

34、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为海藻酸，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为茵陈蒿提取物、黑草种子提取物、蒲公英提取物、苏叶提取物和迷迭香提取物。

35、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为海藻酸，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为旋覆花提取物、苏木提取物、川芎提取物、蒲黄提取物和迷迭香提取物。

36、在一优选例中，所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂，所述成膜复配液的ph为4.6，所述第一添加剂为透明质酸，所述第二添加剂为壳聚糖，所述植物提取物为万寿菊花提取物、苏木提取物和川芎提取物

37、本发明还提供了所述的适用于初级农业产品保鲜的复配制剂的制备方法，包括：配制成膜复配液，向成膜复配液中加入植物提取物以及可选择性加入的黏附剂和着液剂。

38、本发明还提供了所述的复配制剂在初级农业产品保鲜中的应用。所述初级农业产品包括葡萄、脐橙、小米蕉、樱桃番茄等。

39、本发明与现有技术相比，有益效果有：本发明公开的化合物与组合物是在处理初级农业产品前可以溶配于溶液中的添加剂，针对于不同温度环境可存在不同的饱和度。本保鲜组合配方包含成膜复配液，主要作用于初级农业产品基材表面，通过形成透光度可调的膜材质材料，对于农业产品的水份蒸发起到抑制作用，对于测试靶标产品，巨峰葡萄，赣南脐橙，粉蕉，樱桃番茄都成功减少了50％以上的重量损失(部分来源于水损失)。其次，膜材质在农业产品表面的形成也会提供一个与周围环境的屏罩，对于防止农业产品在运输以及展示期间的环境氧化提供了保障，配合发明测试植物提取物有效成分，同时屏障对于病原生物，诸如细菌，真菌等的侵蚀也有一定的防护作用。进一步延长了农业产品的货架期。产品相较于市售pe膜类保鲜产品，无需回收处理，降低了产品售后环保维护成本。相较于市售其他液体类，或液膜类保鲜产品，本发明成膜复配液的多样性，可以针对不同农产品调节可需求的透光度，晶莹度，在保证农业产品长货架期的同时，提升农业产品的吸引力，增加附加值。在本发明中所使用的带电成膜复配液配合黏附剂与着液剂，同时依托分子的非共价相互作用，大大提升在农业产品表面的存留量，与着液的均匀程度，提升喷洒效率，在经济效益与技术效果都有明显的提升。