聚氨酯树脂组合物、人工皮革、合成皮革、以及皮革用表面处理剂的制作方法

本公开涉及聚氨酯树脂组合物、人工皮革、合成皮革、以及皮革用表面处理剂。

背景技术：

1、聚碳酸酯系聚氨酯树脂组合物在耐水解性、耐热性、耐磨性、耐化学药品性等方面具有优势，因此被用于人工皮革、合成皮革、天然皮革等。

2、此处，专利文献1公开了一种水性单组分型涂覆剂用聚氨酯乳液的制造方法，其使有机二异氰酸酯(a1)、具有碳酸酯骨架的高分子多元醇(a2)、及含有羧基的低分子二元醇(a3)反应，制造含有羧基的异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(a)，使其与含有非离子性极性基团的多异氰酸酯(b)混合后，用中和剂(c)中和反应体系中的羧基，然后使前述混合物在水中乳化、利用水进行链增长反应。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本特开2005-247897号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、然而，专利文献1涉及的聚氨酯乳液与溶剂系聚氨酯树脂相比，不能得到取得了平衡的机械物性，要求100％模量(100％modulus)的改善。另外，专利文献1涉及的聚氨酯乳液暴露在高温环境时的形状稳定性不足。

3、因此，本公开的一个方式的目的在于提供100％模量低、具有高软化温度的聚氨酯树脂组合物、人工皮革、合成皮革、以及皮革用表面处理剂。

4、用于解决问题的方案

5、本公开的各发明包括以下所示的实施方式。

6、(1)一种聚氨酯树脂组合物，其为包含异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)与扩链剂(g)的反应产物、和中和剂(f)的聚氨酯树脂组合物，

7、前述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)包含如下反应产物：

8、多元醇(a1)、有机酸(c)以及多异氰酸酯(d)的反应产物，前述多元醇(a1)包含具有酯键且平均羟基官能团数超过2的聚碳酸酯多元醇(b1)，或者，

9、多元醇(a2)、不同于该多元醇(a2)的多官能多元醇(b2)、有机酸(c)以及多异氰酸酯(d)的反应产物，

10、前述多官能多元醇(b2)为具有酯键且平均羟基官能团数超过2的聚碳酸酯多元醇，

11、在前述聚氨酯树脂组合物中，相对于前述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)的质量与前述扩链剂(g)的质量的总和，源自前述扩链剂(g)的脲基的含量为0.05～1.00mmol/g。

12、(2)根据(1)所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述聚氨酯树脂组合物为包含异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)与扩链剂(g)的反应产物、和中和剂(f)的聚氨酯树脂组合物，

13、前述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)包含：

14、多元醇(a2)、不同于该多元醇(a2)的多官能多元醇(b2)、有机酸(c)、以及多异氰酸酯(d)的反应产物，

15、前述多官能多元醇(b2)为具有酯键且平均羟基官能团数超过2的聚碳酸酯多元醇，

16、在前述聚氨酯树脂组合物中，相对于前述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)的质量与前述扩链剂(g)的质量的总和，源自前述扩链剂(g)的脲基的含量为0.05～1.00mmol/g。

17、(3)根据(1)或(2)所述的聚氨酯树脂组合物，其中，

18、前述扩链剂(g)为选自由具有1个以上的伯氨基或仲氨基的胺化合物、以及水组成的组中的1种以上。

19、(4)根据(1)～(3)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述扩链剂(g)包含具有1个以上的伯氨基或仲氨基的胺化合物，

20、在前述聚氨酯树脂组合物中，相对于前述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)的质量与前述扩链剂(g)的质量的总和，源自前述胺化合物的脲基的含量超过0mmol/g且为0.95mmol/g以下。

21、(5)根据(1)～(4)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述扩链剂(g)包含具有1个以上的伯氨基或仲氨基的胺化合物，

22、在前述聚氨酯树脂组合物中，相对于源自前述扩链剂(g)的脲基的含量，源自前述胺化合物的脲基的含量超过0mol％且为99mol％以下。

23、(6)根据(1)～(5)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述扩链剂(g)包含水，

24、在前述聚氨酯树脂组合物中，相对于前述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)的质量与前述扩链剂(g)的质量的总和，源自前述水的脲基的含量超过0mmol/g且为0.95mmol/g以下。

25、(7)根据(1)～(6)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其还包含固化剂(x)。

26、(8)根据(1)～(7)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，相对于前述多元醇(a1)的含量，前述聚碳酸酯多元醇(b1)的含量为5～99质量％，或者，

27、相对于前述多元醇(a2)的含量与前述多官能多元醇(b2)的含量的总和，前述多官能多元醇(b2)的含量为5～99质量％。

28、(9)一种聚氨酯树脂组合物，其为包含异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)和中和剂(f)的聚氨酯树脂组合物，

29、前述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)包含如下反应产物：

30、多元醇(a1)、有机酸(c)以及多异氰酸酯(d)的反应产物，前述多元醇(a1)包含具有酯键且平均羟基官能团数超过2的聚碳酸酯多元醇(b1)，或者，

31、多元醇(a2)、不同于该多元醇(a2)的多官能多元醇(b2)、有机酸(c)以及多异氰酸酯(d)的反应产物，

32、前述多官能多元醇(b2)为具有酯键且平均羟基官能团数超过2的聚碳酸酯多元醇，

33、相对于前述多元醇(a1)的含量，前述聚碳酸酯多元醇(b1)的含量为40～99质量％。

34、(10)根据(9)所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述聚氨酯树脂组合物包含异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)和中和剂(f)，

35、前述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(e)包含：

36、多元醇(a2)、不同于该多元醇(a2)的多官能多元醇(b2)、有机酸(c)以及多异氰酸酯(d)的反应产物，

37、前述多官能多元醇(b2)为具有酯键且平均羟基官能团数超过2的聚碳酸酯多元醇，

38、相对于前述多元醇(a2)的含量与前述多官能多元醇(b2)的含量的总和，前述多官能多元醇(b2)的含量为40～99质量％。

39、(11)根据(1)～(10)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，包含前述聚碳酸酯多元醇(b1)的多元醇(a1)的平均羟值为30～150mgkoh/g，或者

40、前述多元醇(a2)与前述多官能多元醇(b2)的平均羟值为30～150mgkoh/g。

41、(12)根据(1)～(11)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述聚碳酸酯多元醇(b1)或前述多官能多元醇(b2)包含如下的酯交换反应产物：

42、聚碳酸酯多元醇(b-1)与平均羟基官能团数为3以上的聚酯多元醇(b-2)的酯交换反应产物，或者，

43、聚碳酸酯多元醇(b-1)、平均羟基官能团数为3以上的聚酯多元醇(b-2)以及平均羟基官能团数为2以上且小于3的聚酯多元醇(b-3)的酯交换反应产物。

44、(13)根据(12)所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述聚碳酸酯多元醇(b1)或前述多官能多元醇(b2)的平均羟基官能团数为2.1～3.5，

45、前述聚碳酸酯多元醇(b1)或前述多官能多元醇(b2)的羟值为40～500mgkoh/g，

46、前述聚碳酸酯多元醇(b1)或前述多官能多元醇(b2)的数均分子量为400～4,000g/mol，

47、前述聚碳酸酯多元醇(b-1)相对于前述聚酯多元醇(b-2)的质量比([(b-1)的质量]/[(b-2)的质量])为90/10～10/90，或者前述聚碳酸酯多元醇(b-1)相对于前述聚酯多元醇(b-2)与前述聚酯多元醇(b-3)的总和的质量比([(b-1)的质量]/([(b-2)的质量]+[(b-3)的质量]))为95/5～5/95。

48、(14)根据(1)～(13)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述聚碳酸酯多元醇(b1)或前述多官能多元醇(b2)的酯基浓度为10～90质量％。

49、(15)根据(1)～(14)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述有机酸(c)为二羟甲基脂肪酸。

50、(16)根据(1)～(15)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述中和剂(f)为碱性中和剂。

51、(17)根据(1)～(16)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物，其中，前述多元醇(a1)包含二醇(a-2)和/或三官能以上的多元醇(a-3)，或者，

52、前述多元醇(a2)包含二醇(a-2)和/或三官能以上的多元醇(a-3)。

53、(18)一种固化物，其是(1)～(17)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物固化而成的。

54、(19)一种人工皮革或合成皮革，其包含(18)所述的固化物。

55、(20)一种皮革用表面处理剂，其包含(1)～(18)中任一项所述的聚氨酯树脂组合物。

56、发明的效果

57、根据本发明的一个方式，可提供100％模量低、具有高软化温度的聚氨酯树脂组合物、人工皮革、合成皮革、以及皮革用表面处理剂。